官方版乌克兰面积60.4万平方公里，行政上划分为24个州、1个自治共和国、2个直辖市。现实版的乌克兰面积55.9万平方公里，行政上划分为24个州、1个直辖市，克里米亚共和国和塞瓦斯托波尔属于俄罗南部联邦区管辖，乌克兰东部的卢甘斯克人民共和国和顿涅茨克人民共和国处于事实上的独立状态。
克里米亚自治共和国位于乌克兰南部的克里米亚半岛上，通过一条仅数公里宽的皮里柯普地峡与欧洲大陆相连；面积26100平方公里（与河南省南阳市大小相当），占整个乌克兰面积的4.3%；人口197.3万（2007年），占整个乌克兰人口的4.3%。2014年3月，克里米亚自治共和国议会宣布联合塞瓦斯托波尔市脱离乌克兰独立，在原克里米亚自治共和国地区成立克里米亚共和国，举行自决公投正式加入俄罗斯联邦，但未获得乌克兰和国际社会的普遍承认。
塞瓦斯托波尔市原为乌克兰两个直辖市之一，位于克里米亚半岛西南岸，面对黑海；面积864平方公里（广东省珠海市一半大小），占整个乌克兰面积的0.07%；人口44.3万（2019年），占整个乌克兰人口的0.97%。塞瓦斯托波尔市曾是黑海舰队的基地。2014年克里米亚归属公投后，克里米亚共和国宣布和塞瓦斯托波尔一起从乌克兰独立，塞瓦斯托波尔以联邦直辖市身份加入俄罗斯联邦，但未获得乌克兰和国际社会的普遍承认。
那位号称“世界最美检察长”的娜塔莉娅·波克隆斯卡娅在克里米亚上学，考取公务员，成为当地检察长，后积极支持克里米亚加入俄罗斯；不过她的家乡不是克里米亚，而是卢甘斯克——当年交战最激烈的地区之一。出于对乌克兰的失望，她的所作所为表现出对俄罗斯的忠诚和热爱。
卢甘斯克人民共和国位于乌克兰卢甘斯克州南部，面积8377平方公里（占卢甘斯克州31%）；人口146.4万（占卢甘斯克州64%）；卢甘斯克人民共和国于2014年4月27日宣布成立，但没有得到国际社会普遍承认，目前仅得到南奥塞梯共和国和顿涅茨克人民共和国的正式承认。
顿涅茨克人民共和国位于乌克兰顿涅茨克州东南部，面积8902平方公里（占顿涅茨克州33%）；人口230.2万（占顿涅茨克州52%）；顿涅茨克人民共和国于2014年4月7日宣布成立，但没有得到国际社会普遍承认，目前仅得到南奥塞梯共和国和卢甘斯克人民共和国的正式承认。
2015年2月，顿涅茨克人民共和国、卢甘斯克人民共和国和乌克兰签署的《明斯克协议》旨在停止冲突，但协议从未得到充分执行。俄罗斯不承认卢甘斯克人民共和国和顿涅茨克人民共和国为独立国家，但承认他们的政府发布的官方文件，例如身份证明文件、文凭、结婚证书以及车辆牌照。俄方称这是根据“国际人道主义法公认的原则”，使生活在卢甘斯克人民共和国和顿涅茨克人民共和国控制区的人们能够在俄罗斯旅行，工作或学习。
另外，顿巴斯地区不是乌克兰的正式行政区划名称，而是一个有自己的历史文化特点的地区，地理范围大致包括顿涅茨克州的中北部和卢甘斯克州南部。顿巴斯地区曾是前苏联重要的工业基地，工业的大部分能源和原料来自俄罗斯，五分之一的产品出口到俄罗斯。
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