图丨 混合在一起的颜料无法自行分开:孤立系统只会朝着无序程度更高的方向发展(来源:Max Pixel)
但这并不意味着,热量一定不可以从低温传到高温。在外界有能量输入的情况下,有时候,热流也可以反着来,让低温的温度更低,高温的温度更高。比如说,空调。在炎炎夏日,空调就可以源源不断地把温度更低的室内的热量传给温度更高的室外。有人说,空调是人类历史上最伟大的发明。今年夏天,北半球的很多小伙伴可能都十分认同这个说法。不过,为了实现热量的反向传递,空调需要外界向它输送电能。如果没有电力,屋外的热浪迟早是要侵入室内的。
然而,来自巴西的一群科学家们,却用一个实验证明了,在量子力学的世界里,热量可以自发地从低温流向高温。显然,热力学第二定律在这种环境下失效了。
说好的牢不可破呢?这又是怎么一回事呢?
精确的实验他们利用核磁共振波谱法(NMR )在一个液态的氯仿分子(CHCl3)上做了文章。
图丨实验中的氯仿分子(来源:Nature communications)
这个氯仿分子由一个碳元素的同位素 13C 的原子、一个氢(1H)原子和三个氯(Cl)原子构成。科学家们通过精确的控制,让其中一个原子核的温度比另一个略高——大约为 1°C 的几百亿分之一。他们可以精确地测量出这两个原子核在相互作用之后,各自的温度会产生什么变化。
而在相互作用之前,他们利用超导磁场,让这个实验开始于两种不同的初始状态:
1)13C 和 1H 两个系统之间实现“量子关联(quantum-correlation)”;
以及 2)它们二者之间并不关联。
所谓的量子关联,指的是 13C 和 1H 这两个量子比特(qubit)的自旋排布之间存在互相连接,成为了一个单一的、不可分割的整体。我们经常听到的“量子纠缠”,就是量子关联的一种:一个粒子的状态和另一个粒子的状态实时相关,如果一个的状态发生改变,那么不论相隔多远,另一个也会出现相应的变化,从而可以用来传递信息。我们并不清楚量子关联的基础机制,但却清晰知道它是否存在。如果两个量子之间不相关,那么不论其中一个是什么状态,都不会和另一个产生什么超越空间的关系。这也是我们日常生活中能看到的绝大多数物体之间的关系——没有关系:中国的一杯茶泡好了,美国的一杯咖啡并不会因此凉掉。
在科学家们进行的第一个实验中,两个原子核各自组成的这两个系统,初始是不相关的。他们发现,在两个系统相互作用之后,原来温度更高的原子核温度下降了,而原来温度更低的原子核温度升高了。
图丨不相关的系统热流正向(来源:Nature communications)
这和宏观世界里的温度变化别无二致,也和热力学第二定律描述的一样:热量自发地从高温的系统流向了低温的系统,最终它们的温度达到一致。
然而,当这两个系统初始相关时,“奇迹”出现了:
图丨 相关的系统热流反向(来源:Nature communications)
在为时几千分之一秒的相互作用之后,伴随着关联性的衰减,热量竟然自发地从低温的系统流向了高温的系统,导致了原本较冷的原子核更冷了,而较热的原子核更热了!
热力学第二定律失效了?
到底发生了什么?
研究人员在论文中给出了非常详尽的理论分析。实验背后的故事,还要从一只神奇的“妖精”说起。
麦克斯韦妖其实,早在热力学第二定律刚刚诞生不久的 1871 年,就有人提出,在一些特殊的情况下,热力学第二定律可能是可以失效的。而这个人,就是将电、磁、光统一为电磁波的物理学巨擘——麦克斯韦。
他提出了一个著名的思想实验:
假设,存在这样一种“妖精”,可以知道一团气体中每一个分子的运动速度。起初,所有的气体都是均匀混合的。由于温度是气体分子平均运动速度的表征,所以存放气体的绝热容器里,各处的温度是一致的。而在容器中间,有一道可开可关的“暗门”。当速度比较快的分子经过时,这只有“神力”的妖精就会打开暗门,让这个分子飞到另一边去。反复操作之后,这团气体就被分成了两个部分,一部分平均运动速度较快,所以温度更高,而另一部分分子较慢,温度较低。如此这般,就在没有外界能量输入的情况下,相当于实现了热量从冷的一端流向热的一端,熵也就减少了。