回答下列问题:
(1)A的结构简式为________;符合下列条件的A的同分异构体有_______种.
①含有酚羟基 ②不能发生银镜反应 ③含有四种化学环境的氢
(2)检验B中是否含有A的试剂为________;BC的反应类型为________.
(3)CD的化学方程式为________;E中含氧官能团共________种.
(4)已知:
,综合上述信息,
解析:①首先要看懂已知条件,已知I中是一个Claisen重排,学生可能并不知道这个重排反应,但是从已知I中必须看懂的是重排反应中侧链上C原子的位置变化和C=C的位置,依据是R基的位置。
这个反应可以做个比喻,就像是一只手脚并用的猴子在林子里从一棵树荡到另一棵树,先是用手抓住一棵树,然后荡过去时是用脚抓住另一棵树,再荡到下一棵树时又是用手抓住树的。在酚羟基临位上的烯丙基就是这样的一只猴子。
其实这已经需要学生对有机化学的真实反应机理有所认识,而不仅仅是高中课本上的反应方程式。只有将已知I读到这种程度,才能将整个题目做出来。
已知II比较简单,就是一个酯基中烷氧基被氨基取代的反应。在平时,也要采用像“烷氧基”这样的名称来讲解,将本科知识潜移默化的渗透到平时的学习中。
②然后开始分析整个合成过程,此题的特点是只给了目标分子的结构式,之前的底物都只给了分子式,所以我们只能采用倒推的方式分析。从F到E是采用了已知II,所以E应该是对应的酯,酯的醇部分含有几个碳可以从两个方面推出,一是C到D很可能是酯化反应,二是比较E和F的分子式,都可以得到E是一种甲酯;从E到D,分子式相同,所以D和E互为同分异构体,采用已知I的重排反应,可以推出D的结构;从D到C,显然是酯化反应的逆反应,容易得到C的结构式;从C到B,其中NaClO2在酸性条件下是一种氧化剂,在苯环上的三个取代基中只有羧基可能是将B氧化得到的,所以羧基的位置在B中可能是醇羟基或者醛基,依据B的不饱和度为6可知是醛,所以推出B的结构式;从B到A,A与烯丙基溴反应得到B,显然是酚羟基与卤代烃的取代反应,从而推出A的结构式。