甲烷不能与溴的四氯化碳反应，但可以溴单质反应。CH4 + Br2 = CH3Br + HBr（条件：光照）后面三个反应：(条件：光照)CH4+Br2=CH2Br2+HBrCH4+Br2=CHBr3+HBrCH4+Br2=CBr4+HBr 理由如下：
1、甲烷与氯、溴的取代反应是自由基反应。一般在受光照、辐射或过氧化物等作用下，卤素分子键断裂而产生自由基的反应；
2、自由基一般在气态产生，自由基反应一般要在气体当中进行；在溶液中自由基不能存在，故不能反应。
3、溴在溶液中也不会产生自由基。自由基，化学上也称为“游离基”，是指化合物的分子在光热等外界条件下，共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。（共价键不均匀裂解时，两原子间的共用电子对完全转移到其中的一个原子上，其结果是形成了带正电和带负电的离子，这种断裂方式称之为键的异裂。）在书写时，一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。如氢自由基（H·，即氢原子）、氯自由基（Cl·，即氯原子）、甲基自由基（CH3·）。
甲烷，通常条件下它倾向于发生自由基取代反应。
甲烷与溴素发生的就是自由基取代反应，溴素在光或热的活化下均裂为溴原子，其后游离的溴原子即攫取甲烷分子中的氢原子与之结合生成溴化氢分子，并释放甲基自由基。
