一些同学在做紫外-可见吸收光谱测试的时候,经常会问到紫外-可见吸收光谱的相关问题,今天铄思百检测直接整理好紫外-可见吸收光谱的相关知识,希望能帮到同学们。
影响紫外-可见吸收光谱的因素
UV-Vis光谱主要取决于分子结构和取代基,但是分子中的结构因素和测定条件也会影响光谱。主要体现在对共轭作用的影响。
1.空间位阻的影响
各生色因子处于同一平面才能达到有效共轭,若发色团之间或发色团与助色团之间太拥挤,就会排斥于同一平面之外,使共轭程度降低,跃迁所需能量增大,吸收峰蓝移,吸收强度减小。
2.异构现象的影响
1)基团异构:共轭体系越大,吸收波长越长,ε越大;共轭体系越小,吸收波长越短,ε越小。
2)顺反异构:通常顺式异构体由于空间位阻的影响,吸收峰蓝移,吸收强度降低。
λmax(顺式) <λmax(反式)
εmax(顺式)<εmax(反式)
3.跨环效应的影响
分子中两个非共轭的发色团处于一定的空间位置,尤其是环状体系中,有利于生色团电子轨道间的相互作用,这种作用称为跨环效应。使吸收带波长增大,吸收增强。
4.溶剂效应的影响
1)n→π*跃所产生的吸收峰随溶剂极性地增加而向短波长方向移动。因为具有孤对电子对的分子能与极性溶剂发生氢键缔合。
2)π→π*跃迁所产生的吸收峰随着溶剂极性的增加而向长波长方向移动。极性:基态<激发态
氢键作用强度:基态<激发态
能级的能量下降:基态<激发态
实现π→π*跃迁需要的△E增加,故使吸收峰红移。
5. 体系pH的影响
体系pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短,从而引起吸收峰位置的改变,对一些不饱和酸、烯醇、酚及苯胺类化合物的紫外光谱影响很大。
在药物成分分析中,可利用紫外吸收光谱变化规律来推断结构中的酸性、碱性基团。如果化合物溶液从中性变为碱性时,吸收峰发生红移,表明该化合物为酸性物质;如果化合物溶液从中性变为酸性时,吸收峰发生蓝移,表明化合物可能为芳胺。