6)溶剂pH的影响
当被测物质带有酸性或碱性基团时,溶剂的pH变化对光谱将产生较大影响。如苯胺分子中,p-π共轭效应导致其B带与苯相比由255m红移至280nm,且强度增加,ε值由205增至1450。但当苯胺处于酸性环境中时,由于氨基的质子化使其p电子不再与苯环共轭,其吸收谱带的位置和强度又变得与苯相似。这一特征可以很方便地用于结构测定。
如要证实某芳香族化合物是否直接与氨基(-NH2、-NHR或-NR2)相连,可向样品中滴加一滴0.1mol•L-1的盐酸,B带会蓝移,然后再滴加一滴0.1mol•L-1氢氧化钠溶液,B带又会恢复原位。
有时氧负离子的共轭效应表现得更强,如苯酚转化为负离子时,共轭效应使得酚的吸收波长和强度二者都有增加,再加入盐酸,吸收峰又回到原处,此特征同样可用来鉴定化合物中是否有羟基与芳香环直接相连。
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