碘量法检测水中溶解氧其原理主要是通过在碱性溶液中，二价锰离子被水中溶解氧氧化成三价或四价的锰。这样就将溶解氧固定了，然后利用酸化溶液，再加入碘化钾，将三价或四价的锰离子还原成二价锰离子，并生成与溶解氧相等物质量的碘，再用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定所生成的碘，就能求得出水中溶解氧的含量。
虽然操作看着很简单，但在实际的检测过程中任何一个小瑕疵都会对结果造成影响。因此在使用碘量法检测溶解氧时一定要注意有可能造成干扰的事物。
1.采样时不得充氧采样,不能使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。采样管应完全浸没于水中,避免吸进气体,可沿瓶壁倾注水样或用虹吸法吸入水样,使水样慢慢流入采样瓶内,必须注满容器,不留空间,使水样溢流出瓶容积的0.5-1倍左右,并用水封口。
2.如果水样中含有游离氯等氧化性物质,滴定时将消耗标准溶液,影响测定结果。应预先在水样中加入硫代硫酸钠标准溶液去除。具体方法:用两个溶解氧瓶各取一瓶水样,在其中一瓶加入5mL硫酸溶液(1 5)和1g碘化钾,摇匀。以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色刚褪,记下用量。于另一瓶水样中,加入同体积的硫代硫酸钠标准溶液,摇匀,将水样中的氧化性物质去除掉。然后用此水样正常操作测定。
3.水样呈强酸性或强碱性时,用氢氧化钠或硫酸调至中性后再测定。
4.采样后现场固定氧并存放在暗处。
5.水样中有藻类和悬浮物时,在酸性溶液中会消耗较多的碘从而干扰测定。可先用一个500-1000mL具塞细口瓶取满水样,加入10mL10%明矾溶液,再加1-2mL浓氨水,盖好瓶塞,颠倒混匀1min。放置10min,将上清液虹吸至溶解氧瓶中,进行固定和测定。
6.水样中有三价铁离子干扰时，大家可以适当加入氟化钾进行消除。
1.操作过程中,勿使气泡进入水样瓶内,加试剂时要将移液管插入水样液面下。水样要尽早固定,滴定时间不要太长。
2.硫酸锰溶液在酸性时加入KI后,不得产生黄色游离碘。
3.标定硫代硫酸钠溶液时滴定速度稍快些。因为滴定反应过程中生成的碘易挥发,另外空气中的氧对碘化钾也有氧化作用,这些都能影响滴定结果,为减少误差,滴定速度稍快些为好。
4.碘滴定法:用I2标准溶液直接滴定还原性组分时,滴定时要充分摇动,以免局部I2过量,导致副反应发生。边滴边摇动,务必等先一滴I2褪色后,再加后滴。当滴入的I2在充分摇动下褪色也较慢时,再加指示剂。
5.滴定碘法:用硫代硫酸钠标准溶液滴定,反应生成I2时,要等滴至I的黄色很浅时再加淀粉指示剂,然后再滴至蓝色消失。过早加入指示剂,它与I2形成的蓝色络合物与硫代硫酸钠的反应速度较小,往往会使滴定过量。
6消除碘量法的误差来源:
a.测定中加入过量的KI,使I与12结合成I3增大I2溶解度。
b.避免阳光直接照射,操作迅速,不要过分摇晃,以防I2挥发。
c.使用碘量瓶在低于25℃时进行滴定。
e.用淀粉作指示剂要在临近终点时加入,加入后要充分剧烈摇动,慢滴快以免淀粉吸附碘,保证反应完全;
7.有时淀粉和碘产生的色泽不是纯蓝,而是偏紫色,这可能是淀粉试剂的纯度不够;另一可能是测试溶液酸度较强。
8.碘化钾遇光易变质,应用棕色磨口瓶避光保存
9.硫代硫酸钠溶液,在每次使用前标定一次浓度。
这些就是在使用碘量法检测水中溶解氧需要注意的问题。
