朱棣生命中的奇女子，当仁不让的是徐皇后，她是开国功臣徐达的女儿。这位徐皇后，能文能武，史称其“幼贞静，好读书，称女诸生”。
徐氏，中山王徐达的长女。她幼年时便贞洁娴静，喜欢读书，堪称女中儒生。朱元璋闻知徐氏贤淑，便将徐达召来说道：“朕与你是布衣之交，自古以来君臣相互投合的，一般都成了姻亲。你有这么好的女儿，朕想将儿子朱棣与她相配。”徐达马上叩头拜谢。
洪武九年（1376年），徐氏被册封为燕王妃，高皇后对她十分疼爱。徐氏跟随燕王朱棣前往藩地，为孝慈高皇后守丧三年，她按照礼制素食淡饭。高皇后遗言中可以诵读的部分，徐氏都能将其一一列举不遗。
靖难兵起后，朱棣率军前去袭击大宁，李景隆乘机进围北平。当时朱高炽以世子的身份留守北平，凡是部署防御之事，大多受命于徐氏。李景隆猛烈攻城，而城中兵力缺乏，徐氏便激励将校、士兵、百姓的妻子，发给她们铠甲，让她们都登城拒守。
徐王妃身体里流淌着大将徐达的血液，平常文静有加，但毕竟是将门之女。此时北京城空，危在旦夕。徐王妃在危急之中披上战甲，挽救了北平。
建文四年（1402年）七月，朱棣登基为帝，十一月封王妃徐氏为皇后。徐皇后对朱棣说：“每年南北征战不止，兵民都已疲惫不堪，现在应当让他们休养生息。”又说：“当今贤才都是高皇帝所留，陛下不应当以新疏旧。”又说：“尧帝施行仁治是从自己的亲人开始的。”朱棣对她的进言总是给予嘉奖并且采纳。
当初，徐皇后的弟弟徐增寿常常将国家的情报送到燕地，因此被朱允炆所*，现在朱棣想追赠爵位给他，徐皇后极力表示不能这样做。朱棣不听，还是封徐增寿为定国公，命其子徐景昌继承爵位，然后才告诉徐皇后。徐皇后说：“这并非臣妾的意愿啊。”终归没有表示感谢。
徐皇后曾说汉、赵二王品性不良，应当选择廷臣兼任其官属僚臣。有一天，徐皇后问道：“陛下与什么人一起治理国家？” 朱棣回答说：“六卿管理政务，翰林的职责是研究问题、草拟文告。”徐皇后因此请求召见所有这些人的夫人，赐给她们冠服及钱币，并对她们说：“妻子侍奉丈 夫，哪里只是为他准备饭菜、衣服而已，应该还有别的帮助。朋友的话，可以依从，也可以违背，而夫妇之间的话，则委婉顺耳，容易听进去。我朝夕侍奉皇上，惟 以百姓生计为念，你们也要鼓励你们的丈夫。”徐皇后还摘录《女宪》、《女诫》，写成《内训》二十篇，又类编古人的嘉言善行，写成《劝善书》，颁行天下。
永乐五年（1407年）七月，徐皇后病重，她仍不忘劝告朱棣爱惜百姓，广求贤才，对宗室要以恩礼相待，不要骄养外戚。又告诫皇太子朱高炽说：“以往北平将校之妻为我负戈守城，我很遗憾没有机会随皇帝北巡，去对她们一一加以慰劳了。”当月初四，徐皇后去世，年仅四十六 岁。朱棣十分悲痛，在灵谷、天禧二寺为她举行大斋，接受群臣的祭祀，由光禄寺准备祭奠物品。十月十四日，朱棣封其谥号为仁孝皇后。
徐皇后去世后朱棣未有再立皇后的打算。
永乐七年（1409年），朱棣北巡，回到了盛满往事的北平，并着手迁都事宜。于是命礼部尚书赵羾和江西术士廖钧卿等前往北京一带卜选陵址，随即选得吉地于昌平县天寿山，得到朱棣的认可后，即降旨圈地80里，作为陵区禁地，并指示建成后将仁孝皇后安葬于此。同年，动工营建。
永乐十一年（1413年）二月长陵地下玄宫落成，朱棣将仁孝皇后的梓宫从南京迁至北京葬于长陵。自永乐五年皇后去世时至永乐十一年下葬，这期间徐氏的棺椁一直被置于南京皇宫内未葬，徐皇后也是入葬明十三陵的第一人。
十五年后，即永乐二十二年（公元1424）七月十八日，壮志未酬的朱棣病逝于征讨漠北的途中，享年六十五岁。同年十二月，朱棣与徐皇后合葬长陵。
