低于8%的氧含量时,第四步的氧化亚钛到钛反应的标准Gibbs自由能已经为正值,意味着反应无法继续进行。要维持反应,要么把金属钛拿走,要么把氧化铝的活性度降低,前者不易操作,但后者可以用造高碱度渣的方法实现。
Ti–Al–Fe–Si–O体系不同温度下铝热还原第四步的热力学计算结果可以看到1700摄氏度是最优的,太高(1800摄氏度)时还原反应的难度反而增加
东北大学豆志河团队的一些实验结果实验的操作细节
原材料和化学试剂如下:
本实验使用的金红石(粒径为0-3mm)和钛铁矿如下表所示。
铝粉(纯度为99.5%,粒径为0.1-0.3mm)用作还原剂。
高氯酸钾(KClO3,纯度为99.8%,化学级粉末)用作放热剂。
氧化钙粉(CaO,纯度为99.5%,化学级粉末)和氟化钙(CaF2,纯度为99.8%,化学级粉末)用作渣成分。镁粉(纯度为99.5%,化学级粉末,粒径为*0-0.2mm)用作引燃剂。
金红石、钛铁矿、CaO和KClO3在423K的烘箱中干燥24小时,然后与铝粉按质量比例金红石:铝:钛铁矿:KClO3:CaO=1.00:0.71:0.52:0.23:0.15均匀混合1小时。
反应物在383K预热1小时,然后放入中频感应炉(SPZ-160A)。
镁粉(*2-3g)用于覆盖反应物混合物的顶部,然后通过自蔓延高温合成(SHS)点燃镁粉引发铝热反应。得到高温熔体。
通过快速用石英管取样并立即冷却在水中的方式,立即取样合金和渣体。当石英管插入炉底的合金熔体时,取样合金;当石英管插入上层渣体时,取样渣体。
然后,启动中频感应炉,保持恒定温度(分别为1873K、192K、1973K、2023K)15分钟进行渣-金属分离。之后,去除上层渣体的90%,加入Al2O3-CaO-CaF2渣(按重量比例1.00:1.00:0.05)以加强渣-金属分离。渣体的质量约为金红石质量的3%。然后,继续保持60分钟。
最后,在炉冷却至室温时取样合金和渣体。实验中,金红石和钛铁矿的还原剂铝粉的化学计量比为95%。实验中CaO/Al2O3的摩尔比为0.2,而Al2O3是理论配比中SHS反应的燃烧产物。
实验结果
原文资料链接:
链接: https://pan.baidu.com/s/1vGzn39vKVwXRkEek_xifHQ
提取码: aytq