2006年,参演民国情感剧《换子成龙》,在剧中饰演陈天雄的丫头孙如云,这是她第一次演坏女人。同年参演杨文军执导的历史剧《记忆之城》。
2008年,李念主演都市家庭剧《蜗居》,在剧中饰演让人怜爱疼惜的海藻。
2009年7月,橙天七公主之一的李念秘密赴美接受严苛训练,也是橙天打造“小章子怡”计划的第一步。8月,加盟尤小刚导演《杨贵妃秘史》出演杨贵妃的母亲“乐奴”。9月8日,主演的战争剧情电影《沂蒙六姐妹》上映,在片中饰演女一号新媳妇“月芬”,获得观众的一致好评 。9月16日,李念来到江南名城无锡,参加上海三元影视投资的电视剧《别对我说谎》出演女律师蔡纯蔷 。
2010年1月,投入到喜剧电影《房不胜防》的拍摄中 。6月参演“住房” 题材电视连续剧《安居乐业》 。
2011年7月29日16时25分,李念在其腾讯微博的发言中宣布与橙天娱乐分道扬镳,并连用了3个“万岁”,兴奋之情似乎难以抑制。
2012年6月,李念产后复出拍摄电视剧《纸婚》,出演女主角顾小影 。11月,主演都市爱情剧《爱的秘笈》,出演女一号贾典娜。