(3)组装好仪器，检查完气密性(气密性良好)，各装置试剂均装入后的下一步操作是________________。
(4)b装置的作用是____________________。
(5)请写出c中锥形瓶内发生反应的离子方程式：____________________________________，由于装置内有少量空气，某同学猜测锥形瓶内可能含有硫酸钠，请用提供的实验试剂(仪器任选)设计实验验证该同学的猜测(0.1 mol·L－1硝酸、0.1 mol·L－1盐酸、0.1 mol·L－1氯化钡溶液、0.1 mol·L－1硝酸钡溶液)________________________________________________________________________。
[实验二]测定用硫代硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。
已知：①废水中氰化钠的最高排放标准为0.50 mg·L－1。
②Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－，Ag＋＋I－===AgI↓，AgI呈黄色，且CN－优先与Ag＋反应。
实验如下：取20.00 mL处理后的废水于锥形瓶中，并滴加几滴KI溶液作指示剂，用1.000×10－4 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定，消耗AgNO3溶液的体积为1.50 mL。
(6)滴定终点的判断方法是_____________________________________________。
(7)处理后的废水是否达到排放标准________。(填“是”或“否”)
硫化合物之硫代硫酸钠(Na2S2O3)
Na2S2O3·5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水，溶于水后呈碱性。
1．化学性质
(1)与酸反应生成单质硫，放出SO2气体：
S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。
(2)Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化：
①2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。
②Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。
③5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。
2．Na2S2O3的制备
将Na2S和Na2CO3以2∶1的物质的量比配成溶液，
然后通入SO2，反应大致可分三步进行：
(1)Na2CO3和SO2反应生成Na2SO3：
Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2。
(2)Na2S与SO2反应生成Na2SO3和H2S：
Na2S＋SO2＋H2O===Na2SO3＋H2S，
H2S是强还原剂，遇到SO2时析出硫：
2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O。
(3)Na2SO3和S作用生成Na2S2O3：
Na2SO3＋S===Na2S2O3。
将上面三个反应合并得到总反应：
2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
溶液蒸发浓缩后，冷却至293～303 K时即析出Na2S2O3·5H2O，用上述方法制得的Na2S2O3中常含有Na2SO4和Na2SO3等杂质。
制取硫代硫酸钠的另一种方法是在沸腾的状况下，使Na2SO3溶液同硫粉反应：Na2SO3＋SNa2S2O3。
[示例4] (2018·豫北名校质评)硫代硫酸钠(Na2S2O3)又名大苏打、海波，为白色结晶粉末，易溶于水，不溶于醇，可用作分析试剂等，工业上可用反应：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2制得Na2S2O3。某化学兴趣小组用如图所示装置制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)，请回答有关问题。
(1)仪器B、D的作用是________________。A中反应的化学方程式为______________________________________。
(2)当Na2S和Na2CO3完全消耗后，结束反应；过滤C中混合物，滤液经过蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品。下列操作不规范或错误的是________(填字母)。
a．漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁
b．玻璃棒用作引流
c．将滤纸湿润，使其紧贴漏斗壁
d．滤纸边缘高出漏斗
e．用玻璃棒在漏斗中轻轻搅动以加快过滤速度
(3)洗涤晶体的液体最好选用________(填字母)。
a．蒸馏水 b．乙醇 c．稀硫酸 d．饱和亚硫酸钠溶液
(4)实验中要控制SO2的生成速率，可以采取的措施有____________________(任写一条)。
(5)该法制得的晶体中常混有少量Na2SO3和Na2SO4杂质，其中含有Na2SO4的原因是________________________。利用硫代硫酸钠与I2反应的性质可定量测定硫代硫酸钠样品的纯度。现取W g硫代硫酸钠样品配制成V mL的溶液，加入指示剂，用含I2为a mol·L－1的碘水进行滴定，耗用碘水b mL。(已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)
①滴定过程中指示剂应选用________溶液。
②样品中硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)的纯度是____________________。
[分析] (1)A中发生反应生成SO2。仪器B和D都是防倒吸装置，作安全瓶。(3)硫代硫酸钠晶体不溶于乙醇，用乙醇洗涤晶体，可减少晶体的溶解，且易于干燥。(4)反应温度、酸的浓度、滴加酸的速度等都会影响化学反应速率。(5)实验过程中，装置内空气中的氧气会将Na2S2O3或Na2SO3氧化为Na2SO4。n(Na2S2O3)＝2n(I2)＝2ab×10－3 mol，样品中硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)的纯度为(2ab×10－3 mol×248 g·mol－1/W g)×100%＝×100%。
[答案] (1)作安全瓶，防止液体倒吸
Na2SO3＋H2SO4(浓)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O
(2)ade
(3)b
(4)调节浓H2SO4的浓度或调节酸的滴加速度(合理即可)
(5)装置内空气中的O2氧化Na2S2O3或Na2SO3
①淀粉 ②×100%
[专项增分集训]
1．(2018·太原模拟)Na2S2O3是一种重要的化学试剂，在酸性条件下S2O迅速分解为S和SO2，在医疗上运用其还原性和硫的*菌作用治疗疾病。某小组用下图所示装置对Cl2与Na2S2O3的反应进行探究(气密性已检验)。
实验操作和现象：
操作 | 现象 |
打开分液漏斗活塞，滴加一定量浓盐酸，加热 | ⅰ.A中有黄绿色气体生成，C中液面上方有雾，溶液中开始出现少量浑浊； ⅱ.一段时间后，C中产生大量黄色沉淀 |
用湿润的淀粉碘化钾试纸检验C中雾 C中浊液过滤后，取少量滤液用盐酸酸化，滴加氯化钡溶液 | 淀粉碘化钾试纸变蓝 有白色沉淀生成 |
(1)A中发生反应的离子方程式是________________________________________。
(2)B中饱和NaCl溶液的作用是________________________________________。
(3)C中生成黄色沉淀的离子方程式是___________________________________。
(4)将C中雾通入品红溶液检验是否有SO2，该操作不合理的理由是________________________________________________________________________。
(5)C中滤液与氯化钡溶液反应生成白色沉淀，甲同学认为利用该现象可证明Na2S2O3被Cl2氧化，反应的离子方程式是________________________________。乙同学认为，C中滤液用硝酸酸化后滴加硝酸银溶液，若有白色沉淀，也能证明Na2S2O3被Cl2氧化，丙同学认为不能证明，理由是________________________________________________。
解析：(1)A中制备氯气。(2)根据信息，酸性条件下S2O迅速分解为S和SO2知，B中饱和NaCl溶液的作用是除去Cl2中混有的HCl，防止HCl对Cl2与Na2S2O3的反应产生干扰。(3)C中生成的黄色沉淀是S。(4)C中雾有Cl2，不能通入品红溶液检验是否有SO2。(5)S2O有较强的还原性，C中滤液与BaCl2溶液反应生成的白色沉淀是BaSO4，故S2O被Cl2氧化生成SO，反应的离子方程式是S2O＋4Cl2＋5H2O===8Cl－＋2SO＋10H＋。
答案：(1)MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O
(2)除去Cl2中混有的HCl，防止HCl对Cl2与Na2S2O3的反应产生干扰
(3)S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O
(4)C中雾有Cl2
(5)S2O＋4Cl2＋5H2O===8Cl－＋2SO＋10H＋ 氯气与水反应生成Cl－，检验出溶液中有Cl－也不能证明是Cl2氧化了Na2S2O3(或其他合理答案)
3．(2018·泉州模拟)硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)俗名“大苏打”，又称为“海波”。它易溶于水，难溶于乙醇，加热、遇酸均易分解。某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠，其反应装置及所需试剂如下图：
实验具体操作步骤为
①开启分液漏斗，使硫酸慢慢滴下，适当调节滴速，使反应产生的SO2气体较均匀地通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中，同时开启电动搅拌器搅动，水浴加热，微沸。
②直至析出的浑浊不再消失，并控制溶液的pH接近7时，停止通入SO2气体。
……
(1)写出仪器A的名称________。
(2)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中不能让溶液pH<7，请用离子方程式解释原因：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)写出三颈烧瓶B中制取Na2S2O3反应的总化学反应方程式：________________________________________________________________________。
(4)从上述生成物混合液中获得较高产率Na2S2O3·5H2O的步骤为
为减少产品的损失，操作①为趁热过滤，“趁热”的原因是____________________；操作②是________；操作③是抽滤、洗涤、干燥。
(5)测定产品纯度
取6.00 g产品，配制成100 mL溶液。取10.00 mL溶液，以淀粉溶液为指示剂，用浓度为0.050 0 mol·L－1 I2的标准溶液进行滴定，反应原理为2S2O＋I2===S4O＋2I－。相关数据记录如下表所示。
编号 | 1 | 2 | 3 |
溶液的体积/mL | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
消耗I2标准溶液的体积/mL | 19.98 | 22.50 | 20.02 |
滴定时，达到滴定终点的现象是________________。产品的纯度为________。
解析：(1)仪器A的名称蒸馏烧瓶。(2)根据题给信息，硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)在酸性溶液中不能稳定存在，发生反应的离子方程式为S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O，所以实验中不能让溶液pH<7。(3)根据题给信息，三颈烧瓶中加入了Na2S、Na2CO3溶液，通入了SO2来制备Na2S2O3，Na2S中硫元素由－2价失电子生成Na2S2O3，SO2中S元素由＋4价得电子生成Na2S2O3，根据化合价升降相等、原子守恒配平，总反应的化学方程式为4SO2＋2Na2S＋Na2CO3===CO2＋3Na2S2O3。(4)升高温度溶解度增大，因此为减少产品的损失，操作①为趁热过滤的原因是为了防止晶体在漏斗中大量析出导致产率降低；操作②是得到晶体，因此实验操作是蒸发浓缩，冷却结晶。(5)碘遇淀粉显蓝色，则达到滴定终点的现象是溶液由无色变蓝色，且半分钟内不褪色。根据表中数据可知第二次实验误差太大，舍去，消耗标准液体积平均值是20.00 mL，消耗n(I2)＝0.050 0 mol·L－1×0.02 L＝0.001 mol，n(Na2S2O3·5H2O)＝n(Na2S2O3)＝0.002 mol，m(Na2S2O3·5H2O)＝0.002 mol×248 g·mol－1＝0.496 g，则产品的纯度为×100%≈82.67%。
答案：(1)蒸馏烧瓶 (2)S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O (3)4SO2＋2Na2S＋Na2CO3===CO2＋3Na2S2O3 (4)为了防止晶体在漏斗中大量析出导致产率降低 蒸发浓缩，冷却结晶 (5)溶液由无色变蓝色，且半分钟内不褪色 82.67%
4．(2018·山西重点中学联考)氰化钠是一种重要的基本化工原料，同时也是一种剧毒物质，严重危害人体健康。一旦泄漏需要及时处理，一般可以通过喷洒双氧水或硫代硫酸钠溶液来处理，以减轻环境污染。
Ⅰ.已知：氰化钠的化学式为NaCN，氰化钠是一种白色结晶颗粒，剧毒，易溶于水，水溶液呈碱性，易水解生成氰化氢。
(1)NaCN用双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润红色石蕊试纸变蓝色的气体，该反应的离子方程式是_________________________________________________。
(2)氰化钠与硫代硫酸钠反应的化学方程式为NaCN＋Na2S2O3===NaSCN＋Na2SO3；已知NaSCN中S为－2价，处理1 mol NaCN，反应中转移电子的物质的量为________。
Ⅱ.某化学兴趣小组在实验室制备硫代硫酸钠，并检测用硫代硫酸钠溶液处理后的氰化钠废水是否达到排放标准。
[实验一]实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3。
