合成氨催化剂是什么元素,工业合成氨的催化剂有哪些

首页 > 美食 > 作者:YD1662024-04-04 02:50:34

合成氨催化剂是什么元素,工业合成氨的催化剂有哪些(1)

作者 | 郑南峰​

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今天的主题是:怎么用一些好的材料让我们的化工更绿色?

大家觉的化妆品、日用品、医药、染料在生活中离得开吗?当然离不开。如果离开了这些东西,今天的座位就没那么舒服了,我们的世界也不可能有那么多色彩,但是一旦想到这些东西,大家马上就会忐忑,因为它们都是“化工”产品,这就是我们今天要讲的“化工”。“化工”会产生污染,比如固体废弃物、水污染和雾霾,大家想到这些就会反感。

其实通过技术的进步,我们是可以解决这些问题的。

我们不应该把能改进自身生活水平的东西排斥在外,否则我们的生活水平就会倒退很多年。其实,不仅仅搞金融的有经济、搞产业的有经济,搞化学的也有经济,这就是原子经济性。下图是一个含有A、B、C三个组分的化合物,我们最希望是A和BC化合物反应,就得到了ABC。这样所有的原子都用上了,是百分之百的原子经济性。可是很遗憾地告诉大家,现实中我们做不到,为了得到ABC,通常需要把BC组分通过一个D组分活化,活化后才能做出ABC。可是这个D成了什么?很有可能就成为副产物、成为污染物。我们化学家的梦想,就是希望能够把副产物消除掉。

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催化剂:合成氨

我今天主要给大家讲含有氮元素的化合物。含氮化合物,我们真的离不开它,80% FDA批准的药物含有氮原子,还有很多灯,比如夜景工程的LED氮化镓,以及化肥、农药都含氮。自然界里面,有非常漂亮的固氮过程,雷声一响,氮气就变成了氮氧化合物进入我们的生活了——自然界里有根瘤菌,可以帮我们把空气中的氮气变成氨,然后慢慢进入整个食物链。在一些动物的生命结束之后,自然界又用很多细菌把它代谢掉,氮就可以循环起来,这是在非常低的温度下实现的。

在上个世纪,有一个非常漂亮的固氮酶体系,可以进行人工固氮,其中最关键的在于它能对空气中的氮气进行转化。我刚才给大家展示的含氮化合物的材料,那些氮元素其实都是从氮气来的,可是氮气是非常惰性的物质,必须要把它活化才能发生反应。所以人工固氮体系,就是利用氢气,和活化的氮气分子结合,最后得到氨。如何活化氮气分子呢?如果把压力、温度提高,这些分子碰撞的概率就非常大,可是氮气还是氮气,没办法把它活化掉。那么为什么上个世纪我们能够发展出这样一个固氮酶体系?最主要的就是我们有了催化剂的帮助。

有了催化剂,就把氮气的原子扯开了、氢气的原子扯开了,这时候它就可以开始反应了,这就是催化剂的魔力。比如,珠穆朗玛峰估计没几个人能爬过去,这就好比合成氨反应具有非常高的能垒(很难翻越),可是如果我在珠穆朗玛峰的半山腰开一些山路,是不是可以跨过珠穆朗玛峰?催化剂可以把非常惰性的物质活化,活化之后它就可以把能垒降低,反应就可以在比较温和的条件下实现。

事实上合成氨催化剂的研究,一共获得三次诺贝尔奖,它解决的不仅仅是我们吃饭的问题。合成氨只是人工固氮循环的开始,大家知道氨里面有氢,把氢去掉再引入一些氧,就得到硝酸。有了硝酸,我们就可以做很多事情。大家看下图中的反应,这个六元环是个苯环,我可以通过硝酸在苯环上引入硝基,再通过还原的办法把硝基上面的氧去掉,变成氨基,但这里每一步都需要催化剂。

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传统催化剂

我们每个人基本上都会用到扑热息痛,扑热息痛的生产过程中有一步就是要把硝基变成氨基,在最早期的生产工艺里,大家用的是铁粉,铁是廉价的,我可以利用铁粉把硝基里面的氧拿出来,再把氢放进去。可是通过这种工艺生产一吨扑热息痛的中间体,会产生六吨铁泥(固废)。在2011年的时候,国家发改委出台了一个文件,说要淘汰这些生产工艺。其实铁在这里扮演着还原剂的角色,为的是把氧夺走,最绿色的办法,是用氢气把氧夺走,这样它唯有的产物就是水。在这个过程当中,我们就需要用到新型催化剂。

在催化剂应用过程中,还需要解决选择性问题。在座各位应该对响水爆炸事件多少有些耳闻,这个事件是新中国成立以来最大的化工爆炸事件。其实它做的就是间二苯胺,是通过间二硝基苯还原得到的,间二硝基苯如果再接一个硝基,那就是TNT炸药了。大家可能会觉得非常简单,不就是把两个硝基变成两个氨基吗?可是我很遗憾的告诉大家,真的挺难的。

这两个硝基需要同时变成氨基,可是有时候会只变一个,而且有时候不会直接变成氨基,还容易变成羟胺。这会有什么问题呢?如果只有一个氢化,它可能马上跟另外一个分子反应,产生焦油。大家在朋友圈可能经常看到,说哪里的固废发生了着火,其实就是因为产生了大量副产物,囤放在企业里面,固废里如果有一些硝基,是很容易爆炸、很容易起火的。当然这个事件的原因,我们现在还没有办法完全知道,但是多少是跟这个有关的。

这起爆炸事件,现在产生的后果还是蛮严重的,很多化工园区被关掉了。与此同时,产品价格攀升,为什么?因为我们每一天的生活都离不开它。这些产品都是我们中国非常有特色的,比如做一些高性能的纤维必须要用到的,没有这些东西整个工业链条都是断的。所以其实我们真正要做的是通过技术的进步,来推动整个产业的发展。

三大新型催化剂

催化剂有三大催化剂,刚才提到的生物固氮体系,其实就是生物酶体系。

除此之外,人工催化体系中,有一个叫均相催化剂,现在用的最多的是氢甲酰化的均相催化剂。它做什么事情呢?这里有一个碳链,我可以让这个碳链上面再增加一个碳链,因为它靠这个中心,可以把一氧化碳、氢气活化,而一氧化碳上面有一个碳,它就可以往这个链上一直加。这是目前做的最多的均相催化反应,生物体系里面当然也很多。

无论是生物酶催化还是均相催化,这些催化剂看上去都挺漂亮的,它的结构都完全确定,所以反应都是量身定做的。而且这个体系的好处就是,反应物(下图:蓝色颗粒)和催化剂(红色颗粒)在溶液中可以非常好地混合在一起,所以活性很高,而且指哪打哪。可是工业界不喜欢它,因为它溶解在水里,不能捞出来再用,即便捞出来,也要浪费很多能量。所以从赚钱的角度,他们不喜欢生物酶和均相催化,而会选择多相催化剂,也就是催化中心在固体上面,这样反应完了之后,很容易就从体系里面捞出来。

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