18岁时，薛明的身高达到了1.92米，扣球高度为3.22米，拦网高度3.10米，是国内副攻线上的希望之星。
2005年，新一届奥运周期开启，中国女排主帅陈忠和将薛明招入队中。薛明拦网好，善于打3号位短平快，逐渐成长为队里的主力副攻。
2008年北京奥运会，中国女排在半决赛中不敌如日中天的巴西队，无缘决赛。在争夺第三名的比赛中，薛明与队友们表现出色，以3比1战胜古巴队，夺得一枚宝贵的铜牌。
薛明
此后几年间，薛明一直是国家女排副攻线上铁打不动的主力，并当选为最佳副攻。
2011年，薛明在宁波北仑集训时，出现心脏早搏。当时她的心脏早搏最多一天超过5万次，隐患巨大。
于是薛明离开国家女排，回北京接受治疗。2011年7月，薛明心脏早搏大为好转，重新归队。
这时薛明的主力位置已被副攻新秀杨珺菁取代。杨珺菁的进攻比薛明更加犀利，被称为“暴力副攻”。加上薛明身体健康有隐患，中国女排主教练俞觉敏没有再启用薛明。
2012年，薛明失去了参加伦敦奥运会的机会。
2013年，郎平出任中国女排主帅，薛明一直在等待国家队召唤，却始终未能如愿。
薛明在花店打理生意
这年秋天，薛明黯然选择退役。她没有让相关部门安排工作，而是选择自主创业，在朝阳区开了一家花店。
退役不久，薛明结婚了。丈夫宗典是央视的编导，身高比薛明矮了10厘米。原以为薛明会一直幸福下去，谁知性格碰撞、生活理念的差异，让两人过得很累。
