【英文名称】Barium Hydroxide
【分子式】BaH2O2
【分子量】171.35
【CA 登录号】17194-00-2
【物理性质】Ba(OH)2-H2O:白色固体,d 3.743 g/cm3,微溶于水。Ba(OH)2-8H2O:为透明晶体或者白色块状固体,mp78°C,d 2.180g/cm3。与水和甲醇以任意比互溶,微溶于乙醇,不溶于丙酮。
【制备和商品】国内外试剂公司有销售。
【注意事项】有毒和腐蚀性,对黏膜通道、上呼吸道、眼睛和皮肤有破坏性。不能与酸共存,能从空气中吸收水分和二氧化碳。
Ba(OH)2作为碱催化剂参与脱羰反应、缩醛或者缩醛类的反应、Claisen-Schmidt反应、Michael加成反应和Wittig-Horner反应等。最常见的氢氧化钡是Ba(OH)2-8H2O,升高温度到200-500 °C转化成无水形式。这种方法处理所得的固体氢氧化钡被称为“活性氢氧化钡”。最常用的活性氢氧化钡称为C-200 (200 °C的脱水形式),其化学结构组成为 Ba(OH)2-0.8H2O。
羧酸的生成 在Ba(OH)2-8H2O作用下,酮式二羧酸酐可发生水解脱羧反应生成晶状的γ-酮酸(式1)[1]。
与α-氯代内酰胺的反应 用水合 Ba(OH)2 处理α-氯二环戊内酰胺有利于Favorskii类型的环收缩反应,生成八氢吲哚和八氢异吲哚。氯代内酰胺以非对映立体选择性方式重排可生成1:1的混合物(式2)[2]。
非均相Claisen-Schmidt缩合 在Claisen-Schmidt缩合反应中,活性Ba(OH)2(C-200)可以被用作非均相催化剂。使用这种方法,可以使甲基酮与不同的芳醛反应得到相应的苯乙烯酮,也可用于邻羟基查耳酮的合成。在少量水存在条件下,氢氧化钡能使苯甲醛和氯代苯乙酮室温反应生成环氧化合物(式3)[3]。
Michael加成 使用部分脱水的Ba(OH)2作为碱性试剂,能有效地催化活性亚甲基化合物的Michael加成反应生成查耳酮,产物的类型主要受到反应温度和催化剂用量的影响。在室温下,用少量的催化剂可以催化查耳酮与乙基乙酰乙酸反应的主要产物为Michael加成产物。增加催化剂的用量会生成环化产物,在回流温度下主要得到脱水环化产物。在固体Ba(OH)2 (C-200)的作用下,丙二酸二乙酯与香豆素没有发生Michael加成反应,而生成1,2-加成-消除产物(式4)[4]。