a1 b3=27.5 6.2=33.7 → b6=33.9 好像加一加还是比较接近。
a1 a1=27.5×2=55 → a7=66.5 a8=65 这个差很多
a1 a4=27.6 26.3=53.9 → b1=57.3
最经典的是立方烷166 而六个环丁烷是 a4×6=157.8
环烯烃和Bredt 规则
因为小环将强制压缩C-C-C键的键角,而烯烃需要的键角比烷烃更大,所以环中的烯键要比非环体系中的烯键的减稳定化作用更大。
很久以来人们就知道反式环辛烯(e1)是相对比较稳定的,其张力能约为16 kcal / mol。反式环庚烯(d9)能在低温下制备和实验表征,其张力能估计约为27 kcal / mol.
Bredt 规则可用来判断双环体系中的桥头位置能否引入烯键。
该规则认为在桥环[a.b.c]烷烃中,如果令S=a b c ,则允许桥头位置存在烯键的最小环系为S=9。后来的一些研究工作使得这个下限降到8 ,后来又降到了7。
前面的化合物表中d1-d8就是这类的化合物。
处于桥头位置的、存在很大张力的烯键也被称为反Bredt 规则烯烃。人们也研究了各种环炔烃,结果表明环辛炔是可分离出的最小环系,但是环戊炔也可以以反应中间体的形式被捕获到。
构象分析以及构象与张力之间联系的总结
结构的扭曲能够产生分子内张力,导致键的减弱。
A)环丙烷分子的张力不能通过任何动态过程来释放,类似的还有,反Bredt 规则烯烃和稠合的小环体系,它们的张力不能通过构象变化释放。
B)环丁烷分子则可以通过构象的折叠来释放部分张力。
C)环己烷分子也是没有张力的。然而在环己烷中环的翻转运动需要较高的能垒,这是因为环翻转的同时扭转角变化而引入了张力。
以上的例子表明:
有些张力是存在于结构中的,不能通过分子的内部运动来释放(A);而有一些张力可以通过构象的变化而部分释放出来(B)。另外,有一些分子内部不存在张力,但是当其构象发生变化的时候会出现张力(C)。