不过在校期间,龙政璇一直都在潜心学习,直到15年毕业前夕才参演了吴倩、王传君主演的电视剧《大仙衙门》出道,在剧中她饰演了一个戏份不是很重的小蛾妖。
之后她又参演了电视剧《一粒红尘》《原来你还在这里》《我的波塞冬》等,而且她跟杨幂还挺有缘分的,她参演过舞台剧版《仙剑3》中的唐雪见一角,还在18年播出,由杨幂、黄子韬主演的电视剧《谈判官》中,饰演了女主童薇的秘书崔西一角,因为超高颜值,还有温柔暖心的性格收获了一波粉丝的喜爱。
除了杨幂,她还合作过迪丽热巴,在《烈火如歌》中她饰演了拥有绝世容貌的痴情女子凤凰,她和雷惊鸿的感情线还是很感人的,也有很多观众非常喜欢她所饰演的凤凰这个角色。