2019/07/13 作者/EWG1990仪器学习网
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标准曲线法（standard curve method），又称校正曲线法，是用标准物质配制标准系列，在标准条件下，测定各标准样品的吸光度值Ai；以吸光度值Ai，（i＝1，2，3，…）对被测元素的含量Ci（i＝1，2，3，…）建立校正曲线A＝f（c），在同样条件下，测定样品的吸光度值Ax，根据被测元素的吸光度值Ax从校正曲线求得其浓度Cx。
校正曲线法成功应用的基本条件在于:标准系列与被分析样品组成的精确匹配，标样浓度的准确标定，吸光度值的准确测量与校正曲线的正确制作和使用。
在实验条件一定时，对于特定的元素测定，原子吸收光谱定量分析的关系式为A＝Kc，这是进行定量分析的基本关系式。从统计学的角度来看，吸光度值A测定是一种动态测量，实验条件的波动引起A的变化是不可避免的，其值是一个随机变量，被测组分的浓度c是一个固定变量，其误差相对于吸光度值A而言是可以忽略不计或是可严格控制的，因此，A与c之间的关系只是相关关系，可以通过回归分析建立A＝f（c），校准曲线的斜率和截距分别由最小二乘原理用回归分析的公式计算。
由于吸光度和浓度是相关关系，不能保证每一个实验点都落在校正曲线上，实验点偏离校正曲线越小，测定结果的不确定度越小；反之，实验点偏离校正曲线越大，测定结果的不确定度越大。实验点偏离校正曲线的程度用校正曲线的标准偏差度量。校正曲线的标准偏差也叫剩余标准差，其计算公式为:
式中，Ai一吸光度测定值；
一按校正曲线关系式预测的吸光度值；
n—实验点的数目。
通常用±2SE表征校正曲线的95％置信水平的置信范围。
事实上，在整个校正曲线的线性范围内，在不同浓度点，测定吸光度值的精密度是不同的。在校正曲线中央部分精密度最好，随着实验点偏离中心，测定吸光度值的精密度逐渐变差。
因此，要尽量利用校正曲线的中央部分进行定量分析，在报告分析结果的精密度时一定指明获得该精密度的浓度。校正曲线上各实验点测定吸光度值的精密度Sy。
在理想的情况下，校正曲线是一条通过原点的直线，但在通常情况下，校正曲线并非在整个浓度范围内都呈线性。造成校正曲线弯曲的原因，有很多方面。
1.非吸收线的影响
当共振线和非吸收线同时进入检测器时，于非吸收线不遵循比耳定律，引起工作曲线的上部弯曲。
2.共振变宽
当待测元素浓度大时，其原子蒸气的分压增大产生共振变宽，使吸收强度下降，由于吸收强度的下降与原子蒸气密度的增高不成比例，故标准曲线上部向浓度轴方向弯曲。
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3.电离效应
当元素的电离电位低于约6电子伏时，在火焰中发生电离，使基态原子数减小浓度低时，电离度大，吸光度下降多；浓度增高电离度逐渐减小，吸光度下降程度也逐渐减小，所以引起标准工作曲线向浓度轴弯曲。一般说来，若光源、狭缝等测定条件适当在低浓度时可把标准曲线当做直线。另外，由于喷雾效率的经常变化，标准曲线的斜率每天都会稍有改变。因此，每次测定前必须用标准溶液对吸光值进行适当校正。如果标准溶液和试样溶液的物理状态差别较大，喷雾状态就发生变化造成误差。因此应使标准溶液和试样溶液具有相同的酸浓度和盐浓度。为抑制干扰而使用其他元素或试剂时，在标准溶液和试样溶液中都必须加入，而且两者要在相同温度下进行测定。
总的说来，标准曲线法简单、快速，适用于大量组成相似的试样分析，但为了保证分析的准确度，要注意以下几点：
（1）标样和试样的分析测试条件要稳定一致。
（2）要正确扣除空白，消除干扰。
（3）标准系列浓度选点均匀，各点应在吸收定律的直线范围内。
（4）控制分析曲线吸光值在0.1～0.5。
用纯试剂配制各种浓度的标准溶液，测定吸光度值，绘制浓度-吸光度值（或相当于这种关系的）标准曲线，在曲线上内插试样溶液的吸光值，即能求出试样的浓度。
标准曲线的形状与所用空心阴极灯的特性、焰的均匀性、单色器的分辨率以及狭缝宽度等许多因素有关。火焰中原子浓度不均匀也导致标准曲线弯曲。还有其他原因，例如，溶液浓度变化大时，溶液的黏度随浓度增加而增加，溶质的实际喷雾量减少，也导致标准曲线弯曲，但这个原因不太重要。
在原子吸收光谱分析中，由于存在多种谱线变宽的因素，例如自然变宽、多普勒（热）变宽、同位素效应、罗兰兹（压力）变宽、场变宽、自吸和自蚀变宽等，引起了发射线和吸收线变宽，尤以发射线变宽影响最大。谱线变宽能引起校正曲线弯曲，灵敏度下降。减小校正曲线弯曲的几点措施：
（1）选择性能好的空心阴极灯，减少发射线变宽。
（2）灯电流不要过高，减少自吸变宽。
（3）分析元素的浓度不要过高。
（4）对准发射光使其从吸收层中央穿过。
（5）工作时间不要太长，避免光电倍增管疲劳和空心阴极灯过热。
（6）助燃气体压力不要过高，可减小压力变宽。
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