白百何大学同学合影
2004年还在读大二的白百何参演了她人生中的首部作品，这部作品开启了她的演艺生涯，人生从此刻开始发生改变，这部剧就是《与青春有关的日子》，并在剧组中遇到了自己的丈夫陈羽凡，那时的白百何才20岁，正是青春正好的年纪。这部剧讲的是北京军队大院子弟的故事，改编自王朔的小说，那时娱乐圈的大部分资源都掌握在这个京圈里，而王朔与导演叶京就是北京大院的发小，陈羽凡也是出身于部队大院，算得上是大院里“小弟”，彼时的陈羽凡早就与海泉组成了羽泉组合，并且还成立了自己的公司。本来就有了些名气，再加上有大哥罩着，长相并不出众的陈羽凡出演了剧中的男二，与白百何演对手戏。
《与青春有关的日子》剧照
在拍摄过程中，作为搭档的白百何对陈羽凡一直非常照顾，于是两个人一来二去，渐渐走到了一起，白百何也算是拿到了京圈的门票，而攀上了陈羽凡也自然成了“京圈太子妃”。于是在2006年，白百何刚刚毕业就选择嫁给了陈羽凡，那时候白百何根本没有人认识，而陈羽凡早就是一个很出名的歌手了，在2008年，两人的儿子元宝出生，从此晋升为三口之家，白百何还经常在微博上晒一家人的日常。
白百何陈羽凡与儿子
生完孩子后的白百何，开始了她的事业之路，在好友佟大为的婚礼上，认识了导演赵宝刚，于是还在喂奶的她，顺利出演了《我的青春谁作主》，让她与长相十分相似的王珞丹出现在了同一部戏里，这也成了两人唯一合作，此后的两人因为长得像的问题，一直处于对立状态，王珞丹比白百何早出道几年，又是金鹰女神，说她像白百何，自然是相当在意的。
白百何与王珞丹
虽然仅仅出演了《我的青春谁作主》中的一个小角色，可是她却得到了一个不可多得的机会，让她遇到了人生中另一个相当重要的人，这个人就是王京花。王京花是董子健的母亲，中国第一代著名经纪人，捧红了陈道明、李冰冰、刘嘉玲、胡军等明星，圈内人都称为她“花姐”，白百何就这样成功签约王京花，从此也有了很多不错的资源。
