玻利维亚是一个没有出海口的内陆国家。由于它的法定首都苏克雷和政府、议会所在地拉巴斯，分别在海拔2750米和3600米的安策斯高原上，故以“高原之国”名扬全球。位于南美洲中部的内陆，东和北与巴西为邻，东南与巴拉圭交界，南与阿根廷接壤，西与秘鲁、智利毗连。国土面积109.8万平方公里。法定首都为苏克雷，实际政府驻地为拉巴斯。截至2022年9月，玻利维亚全国人口1183.2万。
全国地势西高东低。东部和东北大部分为亚马孙河冲积平原，约占全国面积3/5；中部为安第斯山东坡山麓地带的山谷地区，高而平坦，大城市集中于此，是农业发达地区；西部为高原，海拔1000米以上，有“南美屋脊”之称。萨哈马峰海拔6542米，为玻利维亚最高峰。境内有海拔3812米、世界最高的大淡水湖之一的的的喀喀湖，终年通航，是玻利维亚的交通要道。
雨量不均，气候冷热悬殊。年均气温平原地区25℃，海拔1500~3000米的谷地18℃，高原地区10℃，海拔4000米以上地区寒冷，海拔5000米以上有冰河的冻结区。年均降水量从东北向西由2000毫米递减至100毫米以下。
河流有三大水系：东部亚马孙河水系，东南部拉普河水系，西部的的喀喀水系。主要河流有：伊特内斯河、贝尼河、马莫雷河、圣米格尔河。可通航河流为19312公里，水利潜能为1500万千瓦。
矿物资源丰富。锡储量占西方发达国家的1/4。锑储量占西方世界的14%。铁的储量在拉美仅次于巴西。其次还有钨、银、锌、铜、铝、镍等。已探明石油储量9.29亿桶，天然气储量52.3万亿立方米。森林面积占国土面积的48%，约有200多种树木。
