硝酸银的生产主要采用酸解法,即由金属银与硝酸直接反应而得。其主要反应如下:
Ag 2HNO3—AgNO3 NO2f H2O
3Ag 4HNC)3(稀)一3AgNO3 NOf 2H2O
根据所用银原料的纯度不同,酸解法生产硝酸银通常有纯银法和杂银法两种生产工艺。
(1)工艺流程纯银法生产工艺流程如下:
银 硝酸f反应-冷却静置f过滤f蒸发-结晶f离心f干燥f硝酸银成品
①反应。将银块用去离子水冲洗,除去表面污物,置于反应器中。先加去离子水,再加浓硝酸,使硝酸浓度为60e%。此时要控制加酸速度,使反应不会过于剧烈。为了降低硝酸消耗,在反应过程中应保持金属银过量。当硝酸加完后,在夹套中通水蒸气加热以促使反应完全,同时促使氮的氧化物气体逸出。逸出的氮氧化物气体在吸收塔内用纯碱溶液吸收。当反应液的pH值达到3—4时,将反应液抽入储槽,用去离子水稀释至密度为L6—1.7g/cm3,冷却静置10—16h。过滤,滤液用硝酸酸化至pH值在1—1.5之间进入下一工序。
合成反应放出的氮氧化物气体经冷凝器冷却后,用稀碱液通过水喷射真空泵吸收机组和吸收塔二级吸收,达标尾气放空。碱液吸收后的中和液可通过蒸发结晶的方法生产NaNC)3和NaNO2。
②蒸发、结晶。将上一工序过滤后的清液送入蒸发器,蒸发溶液至液面出现晶膜后,放入结晶器,静置、冷却结晶16—20h。结晶析出的晶体经离心分离后,用少量冷水洗涤,然后在90°C干燥4—5h,即得硝酸银成品。
(2)注意事项
①一次投料白银的量。根据反应容器的容积而定。对100L的不锈钢反应容器而言,一次投料的白银量以100—120kg较为合适。
②实际生产中,通常使最后反应体系中保留少量的未溶解白银,这样可使后续加工步骤更为简单一些(过滤后赶硝可以容易得多)。
③反应的温度。一般控制在溶液保持微沸状态为宜。通过控制夹套反应釜的加热水蒸气压力或通过调压器控制加热炉的电压较为精确地控制反应体系的温度。
④过滤是得到合格硝酸银的必要步骤。白银造液后,所得溶液必须过滤一次,以使白银中的不溶性杂质以及硫酸银、硝酸钟等得以从溶液中分离。这些不溶性杂质一般含有含量较高的贵金属(如Au、Pt、Pd等),因此这些杂质以及过滤所用的滤纸、滤布等不应作为无用之物随手弃去,应该集中起来统一回收这些比白银更贵重的金属。滤液在蒸发之前应该用硝酸调节溶液pH值至L0—1.5,否则,如果酸度过低,会造成结晶发暗、发黏,出现水不溶物等现象。
⑤洗涤晶体。用去离子水洗涤晶体数次,使洗涤后的水pH值保持在5—6。分离后的母液与洗涤水送回蒸发器,循环使用。母液中含有金属杂质(铁、铱、铜、铅等),当循环使用数次后,母液会变浑浊,颜色呈墨绿色,此时表示母液中杂质过多,可用熔融法处理。即将母液蒸干后,在300—400°C下加热熔融,以除去全部游离的HNO3并使其他杂质的硝酸盐分解为氧化物以便除去。冷却后加去离子水溶解熔体,调节溶液pH值至4—5,使上述金属杂质以碱式盐形式沉淀,经澄清、过滤,得硝酸银溶液,倒入反应液中一起蒸发。含银废液也可用工业盐酸处理,沉淀出氯化银,再用铁粉还原,然后熔炼成银块,作原料使用。
⑥硝酸银与乙焕反应生成乙決银,在干燥条件下,受轻微摩擦就发生爆炸,故设备维修时严禁电石糊或乙燃气带入车间。此外,硝酸银有氧化作用,用过的滤纸,遇火极易燃烧,需妥善保管。皮肤接触硝酸银见光后变黑,故操作时要戴好防护用具。