我们知道:官能团是决定有机化合物化学性质的原子或原子团。在有机的专题复习过程中,指导学生以碳原子结构为中心,以官能团为主线,掌握各主要官能团的主要性质和反应,通过各类有机物之间的纵横比较, 把有机物交织成一张特殊的网, 便于有序记忆和提取应用,同时培养了学生的逻辑思维能力。因此,判断有机物可能存在的官能团和性质,对于学好有机化学是非常重要的。下面就官能团的有关知识作如下归纳:
一、有机物官能团的推断方法
⒈ 根据反应现象推知官能团
⑴ 能使溴水褪色,可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键或醛基。
⑵ 能使酸性高锰酸钾溶液褪色,可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键、醛基或为酚类、苯的同系物。
⑶ 遇三氯化铁溶液显紫色,可推知该物质分子含有酚羟基。
⑷ 遇浓硝酸变黄,可推知该物质是含有苯环结构的蛋白质。
⑸ 遇I2水变蓝,可推知该物质为淀粉。
⑹ 加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,有红色沉淀生成;或加入银氨溶液有银镜生成,可推知该分子结构有醛基-CHO。则该物质可能为醛类、甲酸和甲酸某酯。
⑺ 加入金属Na放出H2,可推知该物质分子结构中含有-OH或-COOH。
⑻ 加入NaHCO3溶液产生气体,可推知该物质分子结构中含有-COOH或-SO3H。
⑼ 加入溴水,出现白色沉淀,可推知该物质为苯酚或其衍生物。
⒉ 根据物质的性质推断官能团
⑴ 能与碳酸钠作用的物质,含有羧基或酚羟基;能与碳酸氢钠反应的物质,含有羧基;
⑵ 能水解的物质,可能含有酯基(-COO-R)、 肽键(-CO-NH-),应为卤代烃和酯,其中能水解生成醇和羧酸的物质是酯。但如果只谈与氢氧化钠反应,则酚、羧酸、卤代烃、苯磺酸和酯都有可能。
⑶ 能在稀硫酸存在的条件下水解,则为酯、二糖或淀粉;但若是在较浓的硫酸存在的条件下水解,则为纤维素。
⑷ 能发生消去反应的为醇或卤代烃。
⒊ 根据反应类型推断官能团:
⑴ 加成反应:碳碳双键、三键、醛基、羰基、苯环。
⑵ 加聚反应:碳碳双键、三键。
⑶ 酯化反应:羟基或羧基。
⑷ 水解反应:-X、酯基、肽键等。
⒋ 根据反应产物推知官能团位置
(1) 若醇能氧化为醛或羧酸,则醇分子中应含有结构“—CH2OH”;若能氧化成酮,则醇分子中应含有结构“—CHOH—”。
(2) 由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。
(3) 由一卤代物的种类可确定碳架结构。如烷烃,已知其分子式和一氯代物的种数时,可推断其可能的结构。有时甚至可以在不知其分子式的情况下,判断其可能的结构简式。
(4) 由加氢后的碳架结构,可确定“C=C”或“—C≡C—”的位置。
(5) 由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯,可确定有机物是羟基酸,并根据环的大小,可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。
⒌ 根据反应产物推知官能团的个数:
⑴ 与银氨溶液反应,若1mol有机物生成2mol银,则该有机物分子中含有一个醛基;若生成4mol银,则含有二个醛基或该物质为甲醛。
⑵ 与金属钠反应,若1mol有机物生成0.5molH2,则其分子中含有一个活泼氢原子,或为一个醇羟基,或酚羟基,也可能为一个羧基。
⑶ 与碳酸钠反应,若1mol有机物生成0.5molCO2,则说明其分子中含有一个羧基。
⑷ 与碳酸氢钠反应,若1mol有机物生成1molCO2,则说明其分子中含有一个羧基。
⒍ 根据特征数字推断官能团
⑴ 某有机物与醋酸反应,相对分子质量增加42,则分子中含有一个-OH;增加84,则含有两个-OH。缘由-OH转变为-OOCCH3(59-17=42)。
⑵ 某有机物在催化剂作用下被氧气氧化,若相对分子质量增加16,则表明有机物分子内有一个-CHO(变为-COOH)(45-29=16);若增加32,则表明有机物分子内有两个-CHO(变为-COOH)。
⑶ 若有机物与Cl2反应,若有机物的相对分子质量增加71,则说明有机物分子内含有一个碳碳双键;若增加142,则说明有机物分子内含有二个碳碳双键或一个碳碳叁键。
⑷当醇被氧化成醛或酮后,相对分子质量减小2,则含有1个—OH;若相对分子质量减小4,则含有2个—OH。
二、有机物官能团之间的互换和变化
正确解答有机推断题的关键是熟练掌握各类烃的衍生物的相互转化,其实质是官能团之间的互换和变化,一般来说有以下几种情况:
⒈ 官能团的引入规律
⑴ 引入羟基(—OH):烯烃与水加成、醛(酮)与氢气加成、卤代烃碱性条件下水解、酯的水解等。
⑵ 引入卤原子(一X):烃与X2取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代等。实际上是卤素原子与羟基的相互取代。
⑶ 引入双键:某些醇或卤代烃的消去引入碳碳双键(C=C)、醇的氧化引入碳氧双键(C=O)等。
⒉ 官能团的消除规律
⑴ 通过加成消除不饱和键。
⑵ 通过消去或氧化或酯化等消除羟基(—OH)。
⑶ 通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。如醇与醛、酸之间的相互转化关系,实际上是醇中的–CH2OH(氧化)=(还原)-CHO(氧化)→–COOH
⑷ 通过酯化消除羧基(—COOH)。
⒊ 官能团间的衍变规律
根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径)可进行有机物的官能团衍变,以使中间物向产物递进。
常见的有三种方式:
一种是利用官能团的衍生关系进行衍变,如伯醇→醛→羟酸;
第二是通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如一元醇消去后得烯烃, 烯烃加成卤素后再水解则转变出两个—OH。
第三是通过某手段,改变官能团的位置等。如
⑴ 通过消去(H2O)、加成(X2)、水解,如CH3CH2OH与浓硫酸共热170℃发生消去反应生成CH2=CH2和水,而CH2=CH2在催化剂、加热、加压条件下与水发生加成反应生成 CH3CH2OH,前者是消去羟基形成新的官能团不饱和键,后者则是打开不饱和键结合水中的H—和一OH形成具有官能团—OH的化合物(醇)的过程。
将一元醇(RCH2CH2—OH)变为二元醇
....OH . OH
.....| ...... |
R-CH-CH2。
⑵ 通过消去(HX)、加成(HX),将卤代烃的卤原子在碳链上位置移动。
CH3CH2CH2Cl-HCl→CH3CH
=CH2 HCl →CH3-CH-CH3
...............................|
..............................Cl
⑶ 结合*关系:如醇与羧酸的酯化反应以及酯的水解:
RCOOH R’–OH(酯化)=(水解)H2O
RCOOR’
实际上是醇中—OH与羧酸中—COOH相互作用,重新组合生成—COO—和H—OH的过程,而酯的水解实际上是酯中—COO—和H—OH相互作用,重新组合形成具有官能团—OH的醇和—COOH的羧酸的过程。