1) 天然有机物涂层。
天然有机物对环境较为友好,不造成二次污染,因此关于使用天然有机物作为钝化涂层的研究一直备受关注。
这类大分子有机化合物利用含氧基团通过配*换作用、氢键作用机制黏附在黄铁矿表面。
腐植酸(HA)是一种重要的天然有机材料,可以结合金属离子,从而影响金属的转移和转化。
ZHENG等通过原位电化学技术表面腐殖酸的浓度增加、溶液酸度降低或环境温度降低均减弱了黄铁矿的电化学氧化作用。
基于拉曼光谱与FTIR光谱证实腐殖酸吸附在黄铁矿表面并且在45 ℃时极易与Fe2 形成复合物,抑制硫化矿物进一步的氧化。
单宁酸(TA)是从植物和水果中提取的无害天然多酚,可以作为一种生态友好的天然钝化剂。
单宁酸中酚羟基与黄铁矿上Fe2 的螯合生成TA-Fe络合物,有效地覆盖在黄铁矿表面,防止其氧化。
由于单宁酸分子中多个配位酚基团对金属离子具有很强的亲和力,在实际应用中可以与Cu2 、Sn2 、Ca2 、Al3 、Mg2 等金属离子络合形成钝化涂层,有利于抑制金属离子的迁移。
水杨酸(SA)、乳酸(LA)的分子结构中也含有大量的酚羟基和羧基,其在黄铁矿表面形成钝化层的机理与单宁酸类似,因此这类天然有机物都可作为潜在的钝化剂材料来源。
但是腐殖酸、单宁酸等天然有机物对微生物的生长起不到抑制作用,同时微生物会以天然有机物作为碳源消耗,导致天然有机物涂层的破坏。
2) 磷脂涂层。
磷脂是双亲化合物,一端为亲水基团,另一端为疏水基团。
磷脂主要由易分解的碳氢化合物组成,它们对环境的威胁较小。
磷脂在固体表面上形成双层结构,已经被用作抑制黄铁矿氧化的涂层材料。
实验表明,脂质在黄铁矿表面形成双层结构的能力取决于链长,长链、双尾脂质在黄铁矿表面形成的涂层结构更厚,抑制黄铁矿氧化效果更明显,仅含有一条脂肪酸链的脂质将不具有抑制黄铁矿氧化的能力。
PIERRE等研究磷脂抑制黄铁矿氧化过程中微生物群落的影响,经过磷脂处理后可以观察到比例较高的氧化硫硫杆菌属,表明这类微生物将磷脂涂层作为碳源。
ZHANG等研究了双尾磷脂的烃尾长度对黄铁矿氧化抑制的影响,在低pH值条件下,长尾磷脂具有较强的抑制作用,而短尾磷脂仅表现出较小的抑制作用。
因此,长尾磷脂可能形成比短尾磷脂更厚的双层结构。
在铁氧化细菌存在条件下,通过磷脂(23∶2 Diyne PC)预处理的黄铁矿的氧化抑制率高达80%。
但是磷脂(23∶2 Diyne PC)预处理的黄铁矿在铁氧化细菌和嗜酸菌同时存在的条件下的仅在初期(前四天)表现出优异的氧化抑制效果。
进一步通过UV预处理磷脂,促使相邻脂质分子通过每个脂质尾部中的联乙炔基团交联。
这种聚合反应产生更厚的脂质层,从而进一步抑制了涂层下矿物表面的氧化。
因此,采用UV预处理磷脂(23∶2 Diyne PC)的黄铁矿,在双菌种(铁氧化细菌和嗜酸菌)存在条件下实现了长达30 d的氧化抑制效果。