烯烃的氧化反应特征,烯烃被氧化的部分原理

首页 > 游戏 > 作者:YD1662023-11-22 17:57:20

1996年,果糖衍生的酮被开发为高效的环氧化催化剂。 该酮可以通过缩酮化和氧化从非常廉价的手性起始原料D-果糖分两步合成。由于可以从L-山梨糖合成L-果糖,因此该催化剂的对映异构体也可方便地获得。

烯烃的氧化反应特征,烯烃被氧化的部分原理(5)

在这种催化剂中,立构中心靠近反应中心,因此底物和催化剂之间的立构化学连通是有效的。 羰基的稠环或季中心α的存在使立体异构中心的差向异构化最小化。 吸电子取代基活化羰基。

烯烃的氧化反应特征,烯烃被氧化的部分原理(6)

对于这种催化剂,在高于10的pH值下,反式-β-甲基苯乙烯的转化率比在较低的pH值(7-8)下提高了10倍,对映选择性仍然很高(90-92%)。 这种引人注目的pH效应可使用催化量的酮。 通过在反应进行时添加K2CO3可以方便地达到10.5的pH。 该第一催化剂允许反式二取代和三取代的烯烃的高对映选择性转化,尽管对于顺式烯烃和末端烯烃而言,对映体过量仍然较低。

烯烃的氧化反应特征,烯烃被氧化的部分原理(7)

由于稳定的氧孤对与烯烃的π*轨道的相互作用,螺环过渡态似乎是有利的,这在平面过渡态中是无法实现的。

烯烃的氧化反应特征,烯烃被氧化的部分原理(8)

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