走红后的吕孔维开始进军影视圈,从1999年开始,吕孔维先后出演了《台湾廖添丁》、《少年梁祝》、《女人要有钱》等影视剧,但都不温不火。
一直到2009年,吕孔维合作黄渤出演宁浩执导的电影《疯狂的赛车》,吕孔维在剧中成功塑造了一个不法商人李法拉,虚假宣传假药、雇凶*人、栽赃陷害、谋取不良钱财、见利忘义、黑心到底,典型的反面人物,凭借本片首次获得大陆观众认可,也是其在大陆荧屏上的首秀,吕孔维在演艺圈开始走红。吕孔维也由此开始将事业重心放在内地。
2011年,与任贤齐合作,出演潘安子执导的电影《双城计中计》中,饰演城中霸气的大帅。走红后的吕孔维获得了很多片约,先后出演了《开封有个包青天》、《美丽的契约》、《三笑之才子佳人》等影视剧。