(c)3# (d)4#
图1 试样脆断面的SEM 图
Fig.1 The SEM images of brittle section of samples
从图1 可以清楚地看到ATH、MDH 较均匀地分散在基体中,无明显团聚现象。其中2#试样中的无机氢氧化物分散状态最佳,与聚合物基体之间结合最紧密,无明显空隙和孔洞。而4#试样中的ATH 和MDH 与基体结合较差,界面呈现片层分离状态,偶见大颗粒填料散落,断裂时颗粒从基体中拔出,留下空洞或空穴。
2.1 力学性能
表2 为4 种无卤阻燃复合材料的力学性能数据。从表2 可以看出,随着阻燃剂用量的增加,复合材料的力学性能明显下降,这是因为过多阻燃剂在基体中分散不均匀,出现部分团聚或脱粘分层现象,使基体与填料之间的结合力变弱,当受到拉力时,容易产生微裂纹而断裂[12]。而在相近填充量下,只填充ATH 试样的拉伸强度和断裂伸长率均高于填充ATH/MDH 复配阻燃体系的试样,原因是对于无机填料含量较高的复合材料,其力学性能受无机阻燃剂粒径的影响较大,而MDH 粒径较大,使其与基体的界面结合变差,导致力学性能下降。
表2 试样的力学性能数据
Tab.2 The mechanical properties of samples
弹性模量是指在弹性范围内正应力和对应的正应变的比值,表征材料抵抗弹性形变的能力,弹性模量越大,刚性越强,形变越小。由表2 可知,随着阻燃剂填充量的增加,试样的弹性模量提高,这是因为更多的阻燃剂使基体树脂大分子链的运动受到更大的限制,当材料承受外界拉力时,无机粒子阻碍了应力传递和分子链之间的相对运动,使复合材料的刚性增强,弹性模量提高。
2.1 热失重分析
图2(a)和(b)分别是4 种试样的热失重(TGA)曲线和热失重微分(DTG)曲线,DTG 反映了加热过程的失重速率。相关的热失重参数见表3,其中T5%和T50%分别为失重5%和50%时的分解温度,Tmax1、Tmax2、Tmax3 分别为1 阶、2 阶、3 阶失重的最大分解速率对应的温度。
从图2 和表3 可以看出,添加ATH 和ATH/MDH 复配阻燃体系的试样热失重微分曲线明显不同,其中只添加ATH 的试样,其热失重过程有两个阶段:第1 个阶段为320~330 ℃,主要是EVA 的脱乙酰基反应和ATH 的脱水反应 ;第 2 个阶段为475~480 ℃,主要为聚烯烃的降解和氢氧化物的脱水分解。而填充 ATH/MDH 复配阻燃体系的试样在355~370 ℃多了一个微小的失重峰,主要为MDH 的分解。
(a) TGA 曲线
(b) DTG 曲线
图2 试样的TGA 及DTG 曲线
Fig.2 TGA and DTG curves of samples
表3 试样的热失重参数
Tab.3 Thermogravimetric parameters of samples