第二次大婚时，宋仁宗看中了小娘娘的养女陈氏，寿州茶商之女，可是被群臣反对，这次的理由是陈氏出身低贱。不得已之下，宋仁宗只得娶了一致推荐的名将曹彬孙女曹氏。
和任性妄为的郭氏相比，名将曹彬孙女的曹氏不愧是名门闺秀，不但端庄大度且知书达礼，很有贤后的感觉，连吕夷简吕相也对其深表佩服，夸曹氏有章献皇后之风范，颇像刘娥太后。
宋朝一直有重文轻武的惯例，曹氏虽然是开国名将曹氏后人，可是朝廷并无掌权之人，所以由她来当皇后，不会存在外戚专政的现象，对于朝廷而言是很安全的。
曹皇后在被封后之前，曾有过一次许配经历，是因为祖父定下的和李家的亲事，无奈李化光沉迷于修道成仙，在新婚时逃走，用一张和离书将曹氏打发回娘家。
