二、自燃与自燃点
可燃物质受热升温而不需明火作用就能自行燃烧的现象称为自燃。通常是由于物质的缓慢氧化作用放出热量,或靠近热源等原因使物质的温度升高;同时,由于散热受到阻碍,造成热量积蓄,当达到一定温度时而引起的燃烧,这是物质自发的着火燃烧。由于自燃是物质在没有明火作用下的自行燃烧,所以引起火灾的危险性很大。
引起物质发生自燃的最低温度称为自燃点。例如,黄磷的自燃点为30℃。煤的自燃点为320℃。自燃点越低,火灾危险性越大。
1.物质自燃过程
可燃物质与空气接触,并在热源作用下温度升高,为什么会自行燃烧呢?可燃物质在空气中被加热时,先是开始缓慢氧化并放出热量,该热量将提高可燃物质的温度,促使氧化反应速度加快。但与此同时也存在着向周围的散热损失,亦即同时存在着产热和散热两种情况。当可燃物质氧化产生的热量小于散失的热量时,比如物质受热而达到的温度不高,氧化反应速度慢,产生的热量不多,而且周围的散热条件较好的情况下,可燃物质的温度不能自行上升达到自燃点,可燃物便不能自行燃烧;如果可燃物被加热至较高温度,反应速度较快,或由于散热条件不良,氧化产生的热量不断聚积,温度升高而加快氧化速度,在此情况下,当热的产生量超过散失量时,反应速度的不断加快使温度不断升高,直至达到可燃物的自燃点而发生自燃现象。
可燃物质受热升温发生自燃及其燃烧过程的温度变化情况见图1-5。图中的曲线表明,可燃物在开始加热时,即温度为TN的一段时间里,由于许多热量消耗于熔化、蒸发或发生分解,因此燃物的缓慢氧化析出的热量很少并很快散失,可燃物质的温度只是略高于周围的介质。当温度上升达到了T.时,可燃物质氧化反应速度较快,但由于此时的温度不高,氧化反应析出的热量尚不足以超过向周围的散热量。如不继续加热,温度不再升高,可燃物的氧化过程是不会转为燃烧的;若继续加热升高温度时,由于氧化反应速度加快,除热源作用外,反应析出热量亦较多,可燃物的温度即迅速升高而达到自燃点Tc,此时氧化反应产生的热量与散失的热量相等。当温度再稍为升高超过这种平衡状态时,即使停止加热,温度亦能自行快速升高,但此时火焰暂时还未出现,一直达到较高的温度Tc时,才出现火焰并燃烧起来。
2.自燃的分类
根据促使可燃物质升温的热量来源不同,自燃可分为受热自燃和自热自燃两种。
(1)受热自燃。可燃物质由于外界加热,温度升高至自燃点而发生自行燃烧的现象为受热自燃。例如,火焰隔锅加热引起锅里油的自燃。
受热自燃是引起火灾事故的重要原因之一,在火灾案例中,有不少是因受热自燃引起的。生产过程中发生受热自燃的原因主要有以下几种。
①可燃物质靠近或接触热量大和温度高的物体时,通过热传导、对流和辐射作用,有可能将可燃物质加热升温到自燃点而引起自燃。例如,可燃物质靠近或接触加热炉、暖气片、电热器、灯泡或烟囱等灼热物体。
②在熬炼(如熬油、熬沥青等)或热处理过程中,温度过高达到可燃物质的自燃点而引起着火。
③由于机器的轴承或加工可燃物质的机器设备相对运动的部件缺乏润滑、冷却或缠绕纤维物质,增大摩擦力,产生大量热量,造成局部过热,引起可燃物质受热自燃。在纺织工业、棉花加工厂等由此原因引起的火灾较多。
④放热的化学反应会释放出大量的热量,有可能引起周围的可燃物质受热自燃。例如,在建筑工地上由于生石灰遇水放热,引起可燃材料的着火事故等。
⑤气体在很高压力下突然被压缩时,释放出的热量来不及导出,温度会骤然增高,能使可燃物质受热自燃。可燃气体与空气的混合气体受绝热压缩时,高温会引起混合气体的自燃和爆炸。
此外,高温的可燃物质(温度已超过自燃点)一旦与空气接触也能引起着火。
2015年4月3日14时许,江西高安市一工厂仓库20吨棉纱发生自燃,200余平方米的仓库已有近1/3的棉纱已被引燃
(2)自热自燃。可燃物质由于本身的化学反应、物理或生物作用等所产生的热量,使温度升高至自燃点而发生自行燃烧的现象,称为自热自燃。自热自燃与受热自燃的区别在于热的来源不同:受热自燃的热来自外部加热;而自热自燃的热是来自可燃物质本身化学或物理的热效应,所以称自热自燃。在一般情况下,自热自燃的起火特点是从可燃物质的内部向外炭化、延烧;而受热自燃往往是从外部向内延烧。
由于可燃物质的自热自燃不需要外部热源,所以在常温下甚至在低温下也能发生自燃。因此,能够发生自热自燃的可燃物质比其他可燃物质的火灾危险性更大。
热源来自化学反应的自热自燃,如油脂在空气(或氧气)中的自燃。油脂是由于本身的氧化和聚合作用而产生热量,在散热不良造成热量积聚的情况下,使得温度升高达到自燃点而发生燃烧的。因此,油脂中含有能够在常温或低温下氧化的物质越多,其自燃能力就越大;反之;自燃能力就越小。油类可分为动物油、植物油和矿物油三种,其中自燃能力最大的是植物油,其次是动物油,而矿物油如果不是废油或者没有掺入植物油是不能自燃的。有些浸渍矿物质润滑油的纱布或油棉丝堆积起来亦能自燃,这是因为在矿物油中混杂有植物油的缘故。
植物油和动物油是由各种脂肪酸甘油酯组成的,它们的氧化能力主要取决于不饱和脂肪酸甘油酯含量的多少。不饱和脂肪酸有油酸、亚油酸、亚麻酸、桐油酸等,它们分子中的碳原子存在一个或几个双键。例如,桐油酸(C1,H2,COOH):