(5)过滤、洗涤、干燥
(2017·合肥模拟)高纯活性氧化锌可用于光催化、光电极、彩色显影等领域。以工业级氧化锌(含Fe2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+等)为原料,用硫酸浸出法生产高纯活性氧化锌的工艺流程如下:
已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。
回答下列问题:
(1)浸出时,为了提高浸出效率可采取的措施有(写两种):_____________。
(2)氧化时,加入KMnO4溶液是为了除去浸出液中的Fe2+和Mn2+(溶液中Mn全部转化为MnO2),请配平下列除去Fe2+的离子方程式:
MnOeq \o\al(-,4)+ Fe2++ ________=== MnO2↓+ Fe(OH)3↓+ H+
(3)加入锌粉的目的是_____________________________________。
(4)已知H2SO4浸出液中,c(Fe2+)=5.04 mg·L-1、c(Mn2+)=1.65 mg·L-1。
①加入KMnO4溶液反应一段时间后,溶液中c(Fe3+)=0.56 mg·L-1,若溶液pH=3,则此时Fe3+________(填"能"或"不能")生成沉淀。
②若要除尽1 m3上述浸出液中的Fe2+和Mn2+,需加入________ g KMnO4。
[解析] (1)为了提高浸出效率,可以适当增大硫酸浓度、搅拌、将固体粉碎、提高浸出温度等。(2)锰元素由+7价降低到+4价,而铁元素由+2价升高到+3价,根据得失电子守恒、元素守恒和电荷守恒配平方程式。(3)加入锌粉的目的是消耗溶液中的H+,调节溶液,pH,促进溶液中的Cu2+、Ni2+、Cd2+等形成沉淀而除去。(4)①c(Fe3+)=eq \f(0.56×10-3 g·L-1,56 g·mol-1)=1.0×10-5 mol·L-1,此时溶液中c(OH-)=1.0×10-11mol·L-1,c(Fe3+)·c3(OH-)=1.0×10-38<Ksp[Fe(OH)3],故不能生成Fe(OH)3沉淀。②加入KMnO4将Fe2+和Mn2+分别氧化为Fe3+和MnO2,而KMnO4被还原为MnO2,根据得失电子守恒可知,加入KMnO4的质量为
eq \f(\f(5.04×10-3 g·L-1,56 g·mol-1)×1 000 L+\f(1.65×10-3 g·L-1,55 g·mol-1)×2×1 000 L,3)×158 g·mol-1=7.9 g。
[答案] (1)将工业级氧化锌粉碎、搅拌(其他合理答案也可)
(2)1 3 7 H2O 1 3 5
(3)调节溶液pH,除去溶液中的Cu2+、Ni2+、Cd2+等
(4)①不能 ②7.9
无机化工流程题考查的热点
1.原料的各项预处理操作或目的
(1)溶解:通常用酸进行溶解,如硫酸、盐酸等。
(2)灼烧、焙烧、煅烧:改变物质结构,使一些物质转化为目标物质,或使一些杂质在高温下氧化或分解。
(3)控制反应条件:因为化学反应是有条件的,往往需要在一定的浓度、温度、压强、催化剂和酸碱性等条件下进行,所以生产中必须控制反应条件,其中温度和酸度的控制是条件控制的两大主旋律。可采用水浴加热、油浴加热等控制温度,防止温度过高时反应物或生成物发生分解导致产率降低。
(4)调节溶液的pH:①控制溶液的酸碱性使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀。如含Mn2+的溶液中同时含有Fe2+,可先加氧化剂将Fe2+氧化为Fe3+,再调节溶液的酸度为3.7≤pH<8.3,即可使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀。②调节溶液的pH时,所选的物质应满足两点:一是能与H+或OH-反应,二是不引入新的杂质。
(5)加热:加快化学反应速率或促使化学平衡向某个方向移动。
(6)降温:防止某物质在高温时溶解(或分解)或使化学平衡向着题目要求的方向移动。
2.产品分离和提纯的方法或操作
(1)蒸发:蒸发掉一部分溶剂。有时要考虑反应时的气体氛围以抑制某物质发生水解。
(2)蒸发浓缩、冷却结晶:适用于杂质的溶解度随温度变化不大的物质的分离、提纯。
(3)蒸发结晶、趁热过滤:适用于杂质的溶解度随温度变化较大的物质的分离、提纯,可减少杂质晶体的析出。
(4)晶体的干燥:常见的干燥方法为自然晾干、滤纸吸干、干燥器中烘干。
(5)沉淀的洗涤:由于沉淀生成时,表面会吸附一定量的离子(尤其是沉淀成分离子)。因此过滤后要进行沉淀的洗涤。洗涤方法是向过滤器中慢慢注入适量蒸馏水,至刚好没过沉淀,然后静置,让其自然流下,重复以上操作2~3次,直至洗涤干净。为了减少沉淀(或晶体)的溶解,可用冰水或有机溶剂洗涤。
(6)沉淀是否洗涤干净的检验:主要检验洗涤液中是否还含有沉淀表面吸附的离子。一般的检验方法:取少量最后一次的洗涤液,置于一洁净的试管中,滴加少量的检验试剂,若没有特征现象出现,说明沉淀洗涤干净。
(7)从溶液中得到晶体的一般过程:蒸发浓缩→冷却结晶→过滤→洗涤→干燥。
3.步骤中发生反应的化学方程式(或离子方程式)的书写
书写化学方程式(或离子方程式)时,首先要明确反应物、生成物及反应条件等,然后根据各种守恒关系配平化学方程式(或离子方程式)。
[对点训练]
1.(2016·全国丙卷节选)过氧化钙微溶于水,溶于酸,可作分析试剂、医用防腐剂、消毒剂。以下是一种制备过氧化钙的实验方法。回答下列问题:
过氧化钙的制备
(1)步骤①的具体操作为逐滴加入稀盐酸,至溶液中尚存有少量固体,此时溶液呈________性(填"酸"、"碱"或"中")。将溶液煮沸,趁热过滤。将溶液煮沸的作用是________________。
(2)步骤②中反应的化学方程式为_________________________________,
该反应需要在冰浴下进行,原因是______________________________。
(3)将过滤得到的白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤,使用乙醇洗涤的目的是_________________________________________________________________。
(4)制备过氧化钙的另一种方法是:将石灰石煅烧后,直接加入双氧水反应,过滤后可得到过氧化钙产品。该工艺方法的优点是_______________________,
产品的缺点是________。
[解析] (1)步骤①中逐滴加入稀盐酸,至溶液中尚存有少量固体,该固体为CaCO3,溶液中含有CaCl2,由于溶解了生成的CO2,溶液呈弱酸性。将溶液煮沸,可排出溶解的CO2,防止与后续加入的氨水及生成的CaO2反应。(2)滤液中含有CaCl2,加入氨水和双氧水在冰浴条件下反应,经过滤得到白色晶体(CaO2),结合元素守恒推知步骤②中反应还生成NH4Cl和H2O,化学方程式为CaCl2+2NH3·H2O+H2O2+6H2O===CaO2·8H2O↓+2NH4Cl或CaCl2+2NH3·H2O+H2O2===CaO2↓+2NH4Cl+2H2O。H2O2不稳定,受热易分解生成H2O和O2,故该反应在冰浴条件下进行,其目的是防止H2O2受热分解。(3)过氧化钙微溶于水,能溶于酸,白色结晶(CaO2)可依次使用蒸馏水、乙醇洗涤,使用乙醇洗涤的目的是去除结晶表面水分。(4)将石灰石煅烧后,直接加入双氧水反应,过滤后可得到过氧化钙产品。与第一种方法相比,其优点是工艺简单、操作方便;产品的缺点是纯度较低。
[答案] (1)酸 除去溶液中的CO2 (2)CaCl2+2NH3·H2O+H2O2+6H2O===CaO2·8H2O↓+2NH4Cl或CaCl2+2NH3·H2O+H2O2===CaO2↓+2NH4Cl+2H2O 温度过高时双氧水易分解 (3)去除结晶表面水分 (4)工艺简单、操作方便 纯度较低
2.(2013·全国卷Ⅱ)氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌[含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下:
提示:在本实验条件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是MnO2。
回答下列问题:
(1)反应②中除掉的杂质离子是 ____________,发生反应的离子方程式为
_____________________________________________________________;
在加高锰酸钾溶液前,若pH较低,对除杂的影响是_________________。
(2)反应③的反应类型为________,过滤得到的滤渣中,除了过量的锌外还有________。
(3)反应④形成的沉淀要用水洗,检验沉淀是否洗涤干净的方法是
_______________________________________________________。
(4)反应④中产物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2。取干燥后的滤饼11.2 g,煅烧后可得到产品8.1 g,则x等于________。
[解析] 从分析整个流程图入手,明确每步发生的反应,从而解决相关问题。
(1)在反应②中,通过调节溶液的pH,高锰酸钾能将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,将Mn2+氧化为MnO2而除去;若开始溶液的pH过低,Fe2+、Mn2+将很难生成沉淀而除去。
(2)第一次过滤后的滤液中含有的阳离子有Zn2+、Ni2+、H+等,加入锌后可将Ni置换出来,故滤渣中还含有金属镍。
(3)反应④生成的沉淀为ZnCO3,同时生成Na2SO4,若沉淀未洗涤干净,洗涤液中应含有SOeq \o\al(2-,4)和Na+,故只要对洗涤液中是否含有SOeq \o\al(2-,4)进行检验即可。
(4)煅烧过程中ZnCO3、Zn(OH)2均发生分解反应生成ZnO,根据关系式ZnCO3·xZn(OH)2~(x+1)ZnO,可得eq \f(125+99x,81x+1)=eq \f(11.2 g,8.1 g),故x=1。
[答案] (1)Fe2+和Mn2+ MnOeq \o\al(-,4)+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+,2MnOeq \o\al(-,4)+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+ 铁离子和锰离子不能生成沉淀,从而无法除去铁和锰杂质
(2)置换反应 镍
(3)取少量水洗液于试管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴入硝酸钡溶液,若无白色沉淀生成,则说明沉淀已经洗涤干净 (4)1
3.高锰酸钾在饮用水和工业污水处理领域的消费增长较快。实验室可用软锰矿(主要成分为MnO2)为原料制备高锰酸钾。其部分流程如图所示: