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60.测定浓度控制
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61.对朗伯-比尔定律的偏移
非单色光引起的偏移:复合光由l1和l2组成,对于浓度不同的溶液a和b,引起的吸光度的偏差不一样,浓度大,复合光引起的误差大,故在高浓度时线性关系向下弯曲。
物理化学因素:非均匀介质及化学反应:胶体,悬浮、乳浊等对光产生散射,使实测吸光度增加,导致线性关系上弯
吸光度测量的误差:A=0.434 ,T=36. 8% 时,测量的相对误差最小
A=0.2~0.8, T=15~65%,相对误差<4%
62.常用的吸光光度法
a 示差吸光光度法
目的:提高光度分析的准确度和精密度
解决高(低)浓度组分(i.e. A在0.2~0.8以外)问题
分类:高吸光度差示法、低吸光度差示法、
精密差示吸光度法
特点: 以标准溶液作空白
原理: A相对 = DA = ebcx- ebc0= ebD c
准确度:读数标尺扩展, 相对误差减少,
c0愈接近cx, 准确度提高愈显著
b 双波长吸光光度法
目的:解决浑浊样品光度分析
消除背景吸收的干扰
多组分同时检测
原理: D A = Al1-Al2 = (el1- el2)b c
波长对的选择: a.等吸光度点法,b.系数倍率法
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c 导数吸光光度法
目的:提高分辨率
去除背景干扰
原理: dnA/dln ~l
63.气态分离法
A挥发与升华:挥发:固体或液体全部或部分转化为气体的过程
升华: 固体物质不经过液态就变成气态的过程
B蒸馏:a 常压蒸馏
b 水蒸气蒸馏:如果一溶液的组成在它的沸点分解,必须减压蒸馏它或水蒸汽蒸馏它,水蒸气蒸馏的那些化合物须不与水混溶
c 减压和真空蒸馏:在大气压以下的蒸馏称为减压和真空蒸馏
d 共沸蒸馏:
e 萃取蒸馏(extractive distillation):例由氢化苯(80.1℃)生成环己烷(80.8℃)时,一般的蒸馏不能分离,加入苯胺(184℃)与苯形成络合物,在比苯高的温度沸腾,从而分离环己烷
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