睡虎地4号秦墓发掘出的墨块、石砚及研磨石 左：墨（M4:12） 右：石砚（M4:10）附：研墨石
此外，1965年在河南陕县刘家渠数座后汉墓葬内发现五件古墨样品。据其遗址报告称，其中三件（8:60，37:45，及102:9）保存较好，均作圆柱形，系用手捏制而成，墨的一端或两端曾研磨使用过。样品圆径自1.5厘米至2.4厘米，残高自1.8厘米至3.3厘米不等；其中之一并有木盒[16]。1958年在南京老虎山二处东晋墓葬（M2号墓及M3号墓）掘出两件古墨样品。据其遗址报告称，M2号墓所出的墨为条形，长约6厘米，宽约2.5厘米；M3号墓所出的墨已破碎，无从获得尺寸。上述样品经分析化验，推断M2号墓墨系掺有有机物的泥土而非真墨。M3号墓墨谓墨色黑而质轻，有黄色小粒，似杂质黄土，在显微镜下与现代墨比较，粒子相似，成团状，加热能燃烧，烧后留灰少许。此点与现代墨相似，故断定为墨[17]。据此可以推断M2号墓所出之墨类似早期记载所述的“石墨”，而M3号墓所出者则为较高级的人造墨[18]。
三、中国墨的颜料及成分
自十三世纪以来，学者即认为中国墨的发展可分为三个阶段：最初以漆所制，嗣以矿物，最后则以松烟及油烟为之。关于中国墨是否曾以漆为原料的说法，现代学者有不同意见。关于漆书的现存最早文献见于五、六世纪间所纂修的《后汉书》及《晋书》。不过这些记载所述皆早于汉代的简牍，而此类文献所称的漆书，解释亦各有不同[19]。
金农《漆书盛仲交事迹页》 绢本散页，清，43.2 x 32.5 cm 现藏于南京博物馆
就近代发现而言，漆可能曾在坚硬而不吸墨的表面书写。据上述睡虎地秦墓所发现一批竹简文献记载，凡国有工具、甲胄及武器等，质地坚硬，无法施刀雕刻者，则以漆及朱砂书写其所属官署名称[20]。此类简牍也引述漆园管理及检验漆品质的规则[21]。据其注文显示，漆系早期专供书写于某些不吸收水性墨的材料，诸如金属者是。不过可以确定漆并非为主要的书写材料，因为迄今尚无考古发现证明漆曾使用于简牍或缣帛。但在某些墨的制作中，漆可能有少许成分，作为配料。
以缣帛书写，至少可追溯至公元前五世纪，战国以迄汉代的帛书已陆续从中国本土及中亚地区多处遗址出土[22]。纸张用于书写始自后汉。公元二世纪以墨书写之样品亦于居延、敦煌、楼兰，及他处遗址发现[23]，然此等早期缣帛及纸张文献的用墨迄未予以化验，因之，其中成分也就难以断言。
马王堆《老子》乙本帛书（局部） 1973年湖南省长沙市马王堆三号汉墓出土 现藏于湖南省博物馆
松烟是传统制墨所最常用的原料，自东汉韦诞时代已经如此，曹植（192—224年）《长歌行》诗云：“墨出青松烟，笔出狡兔干”，堪为例证[24]。五世纪的《齐民要术》认为韦诞的制墨配方是用细致且清纯的烟灰，经捣杵及筛滤，以除去一切附着的植物杂质[25]。虽然此种烟灰来源并未指明，但揆诸事实，既有除去植物杂质的程序，它必为木材，或即松烟所制。据最近用扫描式电子显微镜所作的一项研究显示，十四世纪以松烟所制的中国墨，其炭粒子形体极小而且划一，要优于同样以烟灰所制作的现代墨[26]。
明宋应星（约1600—1660年）在《天工开物》所述松烟制墨法为：
寻常用墨，则先将松树流去胶香，然后伐木。凡松香有一毛未净尽，其烟造墨终有滓结不解之病。凡松树流去香，木根凿一小孔，炷灯缓炙，则通身膏液就煖倾流而出也。
凡烧松烟，伐松斩成尺寸。鞠篾为圆屋，如舟中雨篷式，接连十余丈，内外与接口皆以纸及席糊固完成，隔位数节，小孔出烟。其下掩土砌砖，先为通烟道路。
燃薪数日，歇冷入中扫刮。凡烧松烟，放火通烟，自头彻尾。靠尾一、二节者为清烟，取入佳墨为料。中节者为混烟，取为时墨料。若近头一、二节，只刮取为烟子，货卖印刷，书文家仍取研细用之。其余则供漆工、垩工之涂玄者[27]。
宋应星《天工开物》之《松烟》 明崇祯十年涂绍煃刊本 1637年
虽然松烟可能仍为制墨最常用的原料，不过宋代以后，另有它法，即灯心燃烧所产生的油烟，其中有动物油、植物油及矿物油，诸如鱼油、菜油、豆油、大麻油、芝麻油、桐油，及石油等。在明代，据称松烟墨占十之九，油烟墨占十之一[28]。1738年杜哈德（Jean Du Halde）所述油烟制墨作业程序为：
墨工在注满油料的容器内点燃五、六支灯心，然后将之放妥并覆以漏斗状铁盖，两者须保持适当距离，以便收集全部烟灰。收集足够之后，就取下铁盖，以鹅翎扫其底部，使烟灰落于干厚纸板上。此即其制作细致光泽的墨的方法。上等油料能增加墨的光泽，使墨更受重视与厚爱。未经鹅翎扫下及粘附于铁盖者均属粗质油烟，将之刮在碟上，用以制作寻常用墨[29]。
上述早期另一种中国墨的来源即“石墨”。它似为某种矿物质，可就其原本形态使用，也可加工磨碎使用。文献所称的“石墨”可能是某种形态的煤炭、石油或石墨，因早期记录所载“石墨”发现遗址均坐落于现今生产石墨地区[30]。
松烟及油烟的主要成分为碳，呈游离状态的碳不易与其他材料混合，因此制墨加碳须与接著剂并用，使碳料得以附著于书写表面。中国墨所含接著剂之另一作用在于结合碳微粒，以保持固体形态。
中国墨传统上以胶为接著剂，系以各种动物残骸，诸如生皮或皮革、肌肉、骨骼、介壳、兽角、鱼皮、鱼鳞、鱼鳔等制成[31]，所用水质也不容忽视。上述某种物质煮沸后所成粘汁须以纱罗筛除渣块，再使凝为固体，以备使用[32]。在制墨前，先将固态胶加上梣皮汁等溶剂予以溶解[33]。胶与颜料之比例或因选材性质及要求墨的粘度而有不同，而粘度则由施墨书写的材料性质而定。例如，十八世纪初所编《格致镜原》卷三十七记载制墨配方，就有油烟及胶等量取用之“对胶法”[34]。
除上述主要颜料及接著剂外，明代之前尤爱添加其它材料，以改善墨的粘度、色泽及气味。其所用各种添加物有时竟多达一千一百种[35]。其中包括：蛋白、雌黄、生漆、皂角，及巴豆等以改善墨的粘度；朱砂、秦皮、紫草、茜草、黄芦、黑豆、硫酸铜、五倍子、地芋、蜷松、胡桃、牡丹皮、猪胆、鲤鱼胆、珍珠、薰草豆、石榴皮，及银硃等以改善墨的色泽；以及丁香、檀香、甘松、樟脑和麝香等以改善墨的气味[36]。
四、制墨的技术程序
由于制墨配方通常须严守秘密，以防同业竞争，因此，留传至今的配方或许仅为当年实际使用的极小部分。虽然制造一般用墨的程序大致相同，但其确切成分、调制方法、分量多寡等，则各有家法，颇多出入。据宋李孝美（享名于1095年前后）、晁贯之（约1100年）、明沈继孙（享名于1598年前后）等所撰关于制墨法之早期著作所述[37]，制墨步骤包括搜烟、罗筛并拌入既溶胶及各种添加物，揉搓，捣杵，蒸剂，入模，覆灰，荫干，上蜡，储存，及研试等过程。
现存中国的最早制墨配方，据说是东汉韦诞（179—253年）所作，载录于五世纪后魏贾思勰所撰《齐民要术》卷九《合墨法》：
好醇烟捣讫，以如细筛于堈内，筛去草莽，若细纱尘埃。此物至轻微，不宜露筛，喜失飞去，不可不慎。黑曲一斤，以好胶五两浸梣皮汁中；梣，江南樊鸡木也。其皮入水绿色，解胶，又益墨色。
可以下鸡子白，去黄五颗，亦以朱砂一两，麝香一两，别治细筛，都合调，下铁臼中，宁刚不宜泽，捣三万杵；杵多益善。
合墨不得过二月、九月；温时臭败，寒则难干，潼溶见风，自解碎。重不得过二、三两。墨之大诀如此，宁小不大[38]。
后世，甚至今日制墨所用的各种主要成分均可见于此一最早配方：颜料（烟灰）、接著剂（胶），及各种添加物（梣皮、蛋白、朱砂、麝香）。
南北朝梁代的冀公另有一配方，载录于宋苏易简撰《文房四谱》卷五：
松烟二两，丁香、麝香、干漆各少许，右以胶水搜作挺，火烟上熏之，一月可使。入紫草末，色紫；入秦皮末，色碧。其色可爱[39]。
十世纪南唐李廷珪所创制墨配方见于宋李孝美撰《墨谱法式》卷下《廷珪墨》：
牛角胎三两，洗净、细剉，以水一斗，浸七日；皂角三挺煮一日，澄取清汁三斤，入栀子仁、黄檗、秦皮、苏木各一两，白檀半两、酸榴皮一枚，再浸三日。入锅煮三、五沸，取汁一斤，入鱼胶二两半，浸一宿。重汤熬熟，入碌矾末半钱，同滤过，和煤一斤[40]。
