电离平衡理论和水解平衡理论
1.电离理论：
⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；
NH·HO溶液中微粒浓度大小关系:c(NH·HO)＞c(OH)＞c(NH)＞c(H)。
⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；
H CO溶液中微粒浓度大小关系:c(H CO )＞c(H)＞c(H CO)＞CO＞c(OH)。
2.水解理论 ：
⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO溶液中有：c(Na)＞c(HCO)。
⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H的（或OH）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H )（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；
例如（NH）SO溶液中微粒浓度关系:c(NH)＞c(SO)＞c(H)＞c(NH·HO)＞c(OH)。
⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H)＞c(OH)，水解呈碱性的溶液中c(OH)＞c(H)；
⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。
NaCO溶液中微粒浓度关系: C(Na)>C(CO)>C(OH)>C(HCO)>C(H)。
电荷守恒和物料守恒
1．电荷守恒：
电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO溶液中：c(Na)＋c(H)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH)
2．物料守恒：
电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO溶液中n(Na)：n(c)＝1：1，推出：c(Na)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(HCO)
【注意】书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。
3．导出式——质子守恒：
如碳酸钠溶液中:
电荷守恒: c(Na)＋c(H)＝c(HCO-)＋2c(CO)＋c(OH)
物料守恒: c(Na)＝2c(CO)＋2c(HCO-)＋2c(HCO)
将Na离子消掉可得c(OH)=c(H) c(HCO) 2c(HCO)。
溶液中的氢氧根浓度等于剩余的由水电离出的氢离子浓度加上转移到其他粒子中的氢离子浓度，
又如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可得：c(OH)=c(H) c(CHCOOH)。
或根据水的电离中电离出的c(OH)=c(H)来推导。
【规律总结】
1、必须有正确的思路：
2、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒
3、分清他们的主要地位和次要地位
【常见题型】
一、溶质单一型
1.弱酸溶液：
【例1】在0.1mol/L的HS溶液中，下列关系错误的是
A.c(H)=c(HS) c(S) c(OH)
B. c (H)＞c (HS)＞c (S)＞c (OH)
C.c(H)＞[c(HS) c(S) c(OH)]
D.c(HS) c(HS) c(S)=0.1mol/L
2.弱碱溶液：
【例2】室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是
A. c(OH)＞c(H)
B.c(NH·HO) c(NH)=0.1mol/L
C.c(NH)＞c(NH·HO)＞c(OH)＞c(H)
D.c(OH)=c(NH) c(H)
分析：由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡，所以所得溶液呈碱性可知A正确，根据电荷守恒和物料守恒知BD正确，而一水合氨的电离是微弱的，所以C项错误，即答案为C项。（注意：主要抓住弱电解质的电离平衡以及电离是微弱的。）
3.强酸弱碱盐溶液：
【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是
A.c(Cl)＞c(NH)＞c(H)＞c(OH)
B.c(NH)＞c(Cl)＞c(H)＞c(OH)
C.c(NH)＝c(Cl)＞c(H)＝c(OH)
D.c(Cl)＝c(NH)＞c(H)＞c(OH)
4.强碱弱酸盐溶液：
【例4】在NaS溶液中下列关系不正确的是
A.c(Na) =2c(HS) 2c(S) c(HS)
B．c(Na) c(H)=c(OH) c(HS) 2c(S)
C．c(Na)＞c(S)＞c(OH)＞c(HS)
D．c(OH)=c(HS) c(H) c(HS)
分析：三个守恒的考查
电荷守恒：c(Na) c(H)=c(OH) c(HS) 2c(S)
物料守恒：c(Na) =2c(HS) 2c(S) 2c(HS)
质子守恒：c(OH)=c(HS) c(H) 2c(HS)
选A D
5.强碱弱酸的酸式盐溶液：
【例5】草酸是二元弱酸草酸氢钾溶液呈酸性在0.1mol/LKHCO溶液中，下列关系正确的是
A．c(K) c(H)=c(HCO) c(OH) c(CO)
B．c(HCO) c(CO)=0.1mol/L
C．c(CO)＞c(HCO)
D．c(K)= c(HCO) c(HCO) c(CO)
分析：因为草酸氢钾呈酸性，所以HCO电离程度大于水解程度，故c(CO)＞c(HCO)。又依据物料平衡，所以D．c(K)= c(HCO) c(HCO) c(CO)正确，又根据电荷守恒，c(K) c(H)=c(HCO) c(OH) 2c(CO)，所以。综合上述，C、D正确。（注意：解答这类题目时电离平衡和水解平衡同时存在的时候，要判断二者程度大小，例如NaHSO溶液电离大于水解显酸性，NaHCO溶液水解大于电离显碱性。）
二、两种电解质溶液混合后离子浓度大小的比较
关注混合后溶液的酸碱性
混合后溶液的酸碱性取决于溶质的电离和水解的情况，一般判断原则是：若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况；对于特殊情景要按所给的知识情景进行判断。
1、两种物质混合不反应：
【例】：用物质的量都是0.1 mol的CHCOOH和CHCOONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CHCOO)＞C(Na)，对该混合溶液的下列判断正确的是
A.C(H)＞C(OH)
B.C(CHCOOH)＋C(CHCOO)＝0.2 mol/L
C.C(CHCOOH)＞C(CHCOO)
D.C(CHCOO)＋C(OH)＝0.2 mol/L
分析： CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。已知C(CH3COO-)＞C(Na )，根据电荷守恒C(CH3COO-)＋C(OH-)＝C(Na )＋C(H )，可得出C(OH-)＜C(H )。说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L的CH3COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO-的水解趋势。根据物料守恒，可推出B是正确的。（注意：注意电荷守恒的应用。）
2、两种物质恰好完全反应
【例】在10ml 0.1mol·LNaOH溶液中加入同体积、同浓度CHCOOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是
A．c(Na)＞c(CHCOO)＞c(H)＞c(OH)
B．c(Na)＞c(CHCOO)＞c(OH)＞c(H)
C．c(Na)＝c(CHCOO)＋c(CHCOOH)
D．c(Na)＋c(H)＝c(CHCOO)＋c(OH)
