水样采集不应少于100 ml，应保存在洁净的玻璃瓶中。采集好的水样应在24 h内测定，否则应加入硫酸(5.2)调节水样pH（PH仪表）值≤2。在0~4℃保存，一般可保存7d。
试样的制备
水样氯离子的测定 在试管中加入2.00 ml试样，再加入0.5 ml硝酸银溶液(5.12)，充分混合，最后加入2滴铬酸钾溶液( 5.13 )摇匀，如果溶液变红，氯离子溶液低于1000 mg/L；如果仍为黄色，氯离子质量浓度高于1000 mg/L。或按GB/T 11896方法测定水样中氯离子的质量浓度。
水样的稀释
应将水样在搅拌均匀时取样稀释，一般取被稀释水样不少于10 ml，稀释倍数小于10倍。水样应逐次稀释为试样。
初步判定水样的COD(COD分析仪)质量浓度，选择对应量程的预装混合试剂((5.8)，加入相应体积的试样，摇匀，在165℃±2℃加热5 min，检查管内溶液是否呈现绿色，如变绿应重新稀释后再进行测定。
