本来，李密之死也将祸及李世勣，毕竟当初李密都成落汤鸡了，李世勣还不忘向其表忠心，现在李密反叛，怎么也得连坐一下吧？可是，李世勣随手祭出一个大招，又让李渊着实感动了一把。
李密被唐军射死，还背着叛臣的名号，自然没人敢为其收尸。不能入土为安，这是国人的大忌。李世勣立刻冒死上表李渊，请求收葬故主。李渊接表后，不仅没有生气，反而立刻同意。李世勣于是赶到李密的死地披麻戴孝，与一班李密旧部为故主发丧，一直到丧期过了才散。众人都因此赞许李世勣的义气。就连李世民在后来托孤时也不忘说：“卿不负李密，安忍负朕？”
李世勣将一场可能连坐的祸事逆转成感天动地的忠义秀，足见其是个重情重义的好汉，也是个随机应变的智者。当然，李渊能够一而再再而三地成全李世勣的忠义，也是因为角色转换后的李渊必须表彰忠义，才最有利于新朝的长治久安。否则都像他学习，李唐的天下又能稳坐几天？
619年九月，仁义大王窦建德进攻相州（在今河北临漳），淮阳王李神通急忙收了神通败逃黎阳。十一月，窦大王再接再厉，攻陷黎阳。正驻防黎阳的李世勣只得率领数百骑兵撤离。李神通和魏征等人被俘。李世勣听说自己的父亲李（徐）盖也跟着吃了夏军的牢饭，立刻率军返回投降。窦建德听说过李世勣的故事，知道他是一位不可多得的忠义之士，更知道此人孝顺，故此只是将李盖扣为人质，便让李世勣领兵镇守黎阳。
对此，李世勣不好拒绝，因为担心归唐祸及徐盖，故此想学关公先立功，再脱身。后来，在与王世充等势力的战斗中，李世勣多有斩获，让窦建德非常满意，对他更加亲近。不过，一心向唐的李世勣在夏军中度日如年，迫不得已之下决定铤而走险，企图劝说窦建德亲征河南，然后在途中*窦再跑，却因宠妻狂魔窦建德的妻子产子未能成行。一计不成的李世勣决定*死窦建德的小舅子曹旦向唐营纳投名状，不幸泄露了计划，只得带领数十名骑兵连夜归唐。这事整的，折腾了一大圈，还是狼狈归唐，此刻的李世勣真的有点背时。幸好，窦建德很宽厚，觉得李世勣够忠义，不顾群臣反对，坚决不*徐盖泄愤，总算让李世勣免于不孝之名。后来，徐盖竟安然无恙返回长安。
从前孤悬外郡的李世勣本尊历尽磨难出现在李渊面前，让李渊第三次感动了一下，不仅没有追究他丧师失地之罪，还允其戴罪立功。公元620年四月，李世勣来到秦王李世民麾下，先陪他出兵击败突厥人的枪手刘武周，随后挥军再战老冤家王世充。李世勣先是在管州（在今河南郑州管城）击败王世充的太子王玄应，又派郭孝恪劝降王世充的多名部下。最重要的是，他率军接应郑国降臣，一举拿下虎牢关，控制了洛阳的门户，奠定了唐郑大争的胜算。
之后便是逐鹿中原的龙争虎斗，最终唐军胜出，王世充的郑国与窦建德的夏国就此覆灭，天下归唐已成定局。唐军振旅还朝，李渊论功行赏，封李世民为天策上将，李世勣为下将，搞得好像天下功劳都归了这哥儿俩（两人名字中都有“李世”）一样。二李和其他有功之臣共二十六人，一同身披金甲，乘着兵车到太庙告捷，那场面要多热血有多热血。
在与王世充对垒洛阳的旷日之战中，李世勣还做了两件让人印象颇深的事。第一件是李世勣手中有粮心中不慌，一些吃不饱饭的落魄文士如高季辅、杜正伦等纷纷到他的营中打秋风。李世勣慧眼拾珠，对这些人不仅以礼相待，而且引入自家寝帐相谈甚欢，甚至忘记了疲倦。在虎牢关抓住王世充的郑州长史戴胄后，李世勣知道戴的品行和才能不俗，不仅立即释放，还积极向朝廷荐贤。这些人后来大多位至显宦，对李世勣当年的识人之明和知遇之恩都非常感激。
最让人感动的还是当李世勣在瓦岗军中的好基友单雄信被俘后，李世勣上表请求朝廷以自己的官爵为其求免。无奈，李渊就是看老单不顺眼，非要*之不可。李世勣在刑场上对单雄信号啕大哭，边哭边割下大腿上的一块肉给单吃下道：“你我兄弟从此永诀，就让这块肉与你一同入土吧！”那场景让围观的吃瓜群众哭得死去活来。单死后，李世勣收养其子视若己出。
乱世之中，忠义两难全的事数不胜数，李世勣位至高官，却能坚守这份忠义，并因此转祸为福，成为李渊着力塑造并倡导的正面形象，不愧隋唐纷争中义结金兰的典范，也是乱世浊流里的一泓清泉，让人由衷敬佩。
就在李渊君臣得意忘形之际，因为*死窦建德且不给夏军活路，窦的旧部在刘黑闼的带领下死灰复燃，为李世勣惹来了麻烦。猝不及防的李世勣被刘黑闼叛军打得逃往洺州（在今河北永年），损兵折将不说，自己还“仅以身免”，真是要多糗人有多糗人。早知道如此，放人一马多好。
李渊迅速调集兵马平叛，公元622年三月，李世勣在洺水之战中击败高雅贤，终于报了此前的一箭之仇。七月，李世勣再次携手李世民搞定了江淮一带最大的兄弟伙杜伏威。李世民打完收工后，留下李世勣等继续讨伐徐圆朗。此时的李世勣已进位左监门大将军、河南道大总管。在与徐圆朗一番你来我往的对攻后，李世勣终于可以拿着徐圆朗死不瞑目的首级向唐廷报功了，至此，河南、山东一带基本平定。
公元623年八月，李世勣奉命至李孝恭麾下听调，在李靖的直接指挥下，讨伐江淮义军的二号首长辅公祏。
李靖根据战场形势，力排众议，没有先攻辅公祏，而是强攻其部下坚守的前哨基地，最大限度地打破了辅公祏倚仗的犄角之势。当唐军大兵压境之际，辅公祏不得不弃城东逃。李世勣率军乘胜追击，在武康县将辅公祏斩*，最终略定江淮。
正是在这场战斗中，李世勣见识了李靖的远见卓识与随机应变的指挥艺术，心甘情愿地拜在其门下，成为一名登堂入室的高徒。李靖对这位忠肝义胆的汉子也颇为赏识，将其一生心得倾囊相授。
灭寇安边的干城将
就在李世勣兵法大进的时候，突厥人赶来给他练手了。公元625年，听到颉利可汗入侵并州的消息后，李渊任命李世勣为行军总管。李世勣行动迅速，在太谷给突厥人来了个靠前打击。面对这位在内战中久经考验，又得到高人指点的大唐名将，占不到便宜的突厥人只能悻悻而退。
之后新兴的大唐内卷日益激烈，李世勣听从师傅的教导，静观其变，坚决不卷入李家父子兄弟的博弈。李世民上位后，李世勣请求皇帝允许他将名字中的“世”字去掉，以避圣讳，李世民坚决不许，在他看来，允许李世勣名字中带“世”字，是对这位能臣名将的厚爱，而且听着就让人觉得亲近，好得和哥儿俩似的。李世勣很是感激，对李世民的忠诚度又有了新的提升。
李世民任命李世勣为并州都督。李世勣知道李世民对渭水之盟耿耿于怀，就知道皇帝不会和突厥善了，故此时刻准备对突厥用兵，并多次与师傅探讨攻突之策。
公元629年八月，从战乱中刚刚缓过劲来的李世民就接受了亲信张公瑾的建议，由李靖为帅，带领李世勣等诸路兵马十余万，分道出击突厥。
听说师傅已从定襄率领精骑突袭定襄的消息后，李世勣立刻从云中（在今山西大同）出发，在白道（在今内蒙古呼和浩特北）与颉利大军遭遇。李世勣立刻指挥唐军奋力拼*，早就被李靖搅得心神大乱的颉利哪里是这对师徒的对手，很快就溃不成军。颉利败至铁山（在今内蒙白云鄂博）后，兵力锐减，只得向唐廷求和。
李世民很不厚道地一面派老爹的好友唐俭去招降，一面下令李靖和李世勣会师。大唐军威盛大，诸将多好战。作为大唐最能打的两位开国名将聚在一起，难道只是叙叙师徒之谊吗？
果然，腹黑男李世勣对师傅言道：“颉利虽败，人马尚多，如果此时宽恕他们，听凭他们越过沙漠寻求九姓铁勒的庇护，用不了几年又会坐大，重新成为朝廷的祸患。为今之计，不若乘着唐俭讲和，突厥放松警惕之际，我们发动轻骑随后掩袭，必可用最小代价平定贼寇！”李靖听后，会心一笑道：“你的这番话，颇得韩信灭齐的精髓！为了国家长久之计，只好牺牲唐大使了！”
