DA反应的另一立体化学特征为：当双烯体与亲双烯体都是环状化合物时，通常优先生成内向构型的加成产物。例如：
这是由于内向与外向两种构型相比，由底物形成过渡态所需的能量前者低于后者的缘故。此两种产物的比例还受反应温度、溶剂极性的影响，高温利于生成外向产物。
不对称s-顺式构向的二烯与不对称亲双烯体之间的反应，因后者取向的不同可得到两种异构产物。例如：
[应用]
DA反应广泛用于环状有机化合物的合成，尤其在天然产物和结构特殊的化合物的合成中有着重要的价值。此反应亦可用于定量测定有机物中的共轭双键。
[示例]
