氢氧化锂是不是难溶物,氢氧化锂是沉淀吗

首页 > 上门服务 > 作者:YD1662023-12-02 12:56:39

(报告出品方/作者:天风证券,郭丽丽)

1. 盐湖提锂工艺百家争鸣,吸附 膜法有望脱颖而出

1.1. 盐湖锂储量丰富,资源供应集中度高

全球锂资源储量丰富,盐湖锂资源储量充足。根据 Wind 数据统计,截至 2021 年末,全球 锂矿储备量达 2,200 万吨,同比 2020 年增长 4.76%。锂资源储量集中分布程度较高,2021 年,智利、澳大利亚、阿根廷、中国和美国的锂矿资源储备量位居前五,储备量分别为 920 万吨、570 万吨、220 万吨、150 万吨和 75 万吨,前 5 国家累计储备量占比达 87.95%。根 据勘探结果,盐湖卤水锂资源占据全球已探明锂资源总量约为 65%,盐湖锂资源集中分布 在美洲和中国,2021 年,玻利维亚、智利、阿根廷三个南美国家的盐湖锂储量约为 1,840 万吨,约占全球储量 70%,盐湖锂资源成为锂资源供应的重要渠道之一。

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锂资源供给相对集中,以西澳锂矿和南美盐湖为主。根据美国地质局(USGS)统计数据 显示,2021 年全球锂矿资源产量达 10.48 万吨,其中,澳大利亚以 5.5 万吨的产量位居榜 首,占全球锂矿产量的 53%,其次为智利、中国、阿根廷和巴西,锂矿年度产量分别为 2.6 万吨、1.4 万吨、0.62 万吨和 0.15 万吨。2021 年,全球锂矿产量前 5 国家的累计产量占比 达 98%,全球锂资源的供给集中程度较高。

我国锂资源以盐湖为主,主要分布于青海和西藏等地。截至 2021 年末,全球已探明的锂 资源约为 8,900 万吨,盐湖卤水占比 58%,锂精矿占比 26%。我国已探明的锂资源(金属当 量)储量约为 534 万吨,约占全球储量的 6%。其中,含锂盐湖主要分布于青海和西藏等地, 锂辉石和锂云母主要分布于四川和江西等地。根据自然资源部发布的《2019 年中国矿产资 源报告》显示,我国锂矿资源中盐湖卤水的潜在资源量约占全国锂资源总量的 90%以上。 锂资源供应保持平稳快速增长,2022 年上半年锂资源产量超 25 万吨。2022 年上半年, 我国碳酸锂产量达 16.8 万吨,同比增长 42.4%,氢氧化锂产量达 11 万吨,同比增长 35%。 随着新能源汽车等产业快速发展带动锂产品需求扩张,在综合因素的影响下,锂资源供应 有望延续快速增长的趋势。

1.2. 西藏锂资源品质高,产能释放潜力大

盐湖资源方面,青海和西藏两地盐湖锂资源储量均较为丰富。根据 2010 年亚洲金属网金 属百科统计,我国盐湖卤水锂资源集中分布在青海和西藏,两地盐湖锂资源量占比达 91.58 %。根据钜大锂电网测算可知,我国青海盐湖区氯化锂储量共计约为 2,447 万吨,锂 资源主要分布在西台吉乃尔、察尔汗、大柴旦等五大盐湖;西藏盐湖的氯化锂储量共计约 1,738 万吨,主要分布于扎布耶、龙木错等盐湖区域,绝大部分盐湖为地表卤水。

盐湖特征方面,西藏盐湖锂资源品质更高,具有潜力。青海锂矿资源包括盐湖卤水型和硬岩型两种类型,前者锂资源储量充足;盐湖类型以硫酸盐和氯化物为主,镁锂比相对较高, 卤水品质较低,但是具有丰富的储量。西藏盐湖大致分为碳酸盐型、硫酸钠亚型和硫酸镁 亚型盐湖,盐湖锂浓度普遍更高,卤水品质比较高,盐湖的镁锂比相对较低。

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盐湖开发方面,青海盐湖提锂开发较早,产能释放大。青海盐湖以卤水矿为主,埋藏浅, 品位高,容易开采,由于开发较早,目前盐湖提锂产能处于成长阶段,主要开发利用的盐 湖有察尔汗、西台吉乃尔、东台吉乃尔和一里坪盐湖;根据青海省工信厅数据显示,截至 2022 年上半年,该省碳酸锂产能达 12 万吨,在建碳酸锂项目产能达 5 万吨,金属锂产能 达 0.15 万吨。西藏地区基础设施相对缺乏、高海拔条件下产线建设难度大以及环境保护等 要求,盐湖开发程度相对较低,目前在开发利用方面基本上以扎布耶盐湖为主。

1.3. 盐湖提锂技术路线

盐湖中锂的富集分离可通过多种方式实现。盐湖提锂的全过程包括前端卤水开采、中端富 集分离、后端产品转化三个环节。前端和后端的操作流程相对统一,工艺的差别主要体现 在中端富集分离环节。目前国内盐湖提锂的技术路线主要有沉淀法、吸附法、萃取法、膜 分离法、太阳池法、煅烧法、电化学法等。

1.3.1. 沉淀法:传统经典工艺,适合优质、低镁锂比盐湖

沉淀法利用化学沉淀反应,通过将部分组分转为难溶物从卤水中沉淀出来达到分离效果。 其基本原理是充分利用盐湖矿区丰富的太阳能资源,将含锂卤水在多级盐田中进行蒸发浓 缩和逐级除杂,提钾后尾卤经酸化除硼后加入沉淀剂分离钙镁离子,加入碳酸钠使锂以沉 淀形式析出,最后经过干燥剂制得碳酸锂产品。根据加入沉淀试剂的不同,沉淀法又可以 分为碳酸盐沉淀法、铝酸盐沉淀法和硼镁、硼锂共沉淀法等。其中,碳酸盐沉淀法最早研 究并已在工业上应用,具有工艺成熟、操作简易、能耗和成本较低的优点,适合从低镁锂 比盐湖卤水中提锂;但该工艺需要建设并维护大规模盐田,初始投资较大,且锂的一次回 收率较低。我国盐湖多为高镁锂比卤水,因此碳酸盐沉淀法难以被我国盐湖适用。

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1.3.2. 吸附法:选择性好,回收率高,提高吸附性能是未来趋势

吸附法利用了吸附剂对锂离子的高选择性:吸附法以含有镁、锂盐湖卤水或盐田日晒浓缩 老卤作为提锂原料,通过选择性吸附剂将盐湖卤水中的锂离子吸附,再通过酸洗等方法将 锂离子从吸附剂中脱附出来,从而实现锂离子的分离提取。所用吸附剂需要具有高选择性、 无毒性、良好的机械性能和循环性能,且必须经济、安全、易制备。吸附剂主要分为有机 吸附树脂吸附剂和无机吸附剂,无机吸附剂又分为离子筛吸附剂、铝盐吸附剂、天然矿物 吸附剂等类型。该种吸附剂对锂的选择性高、吸附量大、洗脱率高,是研究程度更高、应 用更多的吸附材料。吸附材料龙头厂商蓝晓科技公司所用吸附剂为吸附分离树脂,公司自 研的吸附树脂对锂离子有特异性选择,特别适合从低品位的盐湖卤水中提取分离锂元素。 当现存矿石的品位随着资源开发的推进,且对于环境保护的要求日趋严格,分离树脂提锂 的工艺优越性将与来越突出。

吸附法提锂技术的优点在于:工艺流程简单、稳定性强、回收率高、选择性好、产品纯度 高、能耗成本低、易于产业化、对环境无污染,且对盐湖卤水的镁锂比没有苛刻要求,适 合于从原卤直接提锂或从高镁锂比盐湖卤水中提锂;吸附法的劣势在于:淡水消耗量大, 在淡水资源稀缺的盐湖矿区受限;吸附剂多为粉末状,其流动性和渗透性差,工业应用时 需要将粉末制成颗粒状,但同时又会导致其吸附性能下降。 提升吸附剂性能将是未来吸附法提锂技术发展的重要课题。各种锂吸附剂目前的发展方向 多为提升吸附性能、提高循环次数、降低溶解损失等。在高镁锂比盐湖项目中,吸附性能 将是锂离子分离、富集过程的重要因素,对工艺成本和产品纯度有直接影响。

1.3.3. 萃取法:分离效率高,存在较高环保成本

萃取法分离效率高、成本低廉,但该方法会对设备、环境造成损害,大规模应用受到制约。 锂离子与有机溶剂发生络合反应,生成可溶于有机相的络合物,将锂离子与其他杂质离子 分开,最后再通过反萃取将其提取出来。此法的关键在于使用高选择性的萃取剂,常见的 萃取体系有有机磷类、离子液体、冠醚类、季铵盐-偶氮离子螯合-缔合类、β-双酮类以 及醇类等。萃取法的优点在于分离效率高、固定投资小,适合在镁锂比较高的盐湖卤水中 提取盐酸锂;缺点在于萃取工艺中需要处理大量卤水,会对设备造成较大腐蚀;废液含有 过多有机物,会对盐湖造成污染,为企业带来环保压力;并且在高酸反萃液中,锂元素难 以被回收。这些因素都制约了萃取法的大规模应用和产业化达产。

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