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高镍时代,氢氧化锂的时代单水氢氧化锂是一种强腐蚀性的白色晶体粉末,传统应用领域主要在于锂基润滑脂、玻璃陶 瓷及石油化工,但伴随全球高镍需求的升温,电池材料已成为全球氢氧化锂市场的核心驱动 力。低熔点等特性使得采用氢氧化锂烧结出的正极材料往往具备更优良的电化学性能,同时 也是要求较低温度烧结的 8系以上 NCM 材料以及NCA 材料的必然选择。
2020-2025 高镍化伴随欧美新能源车市场的崛起而来
我们预计2020-2025年,欧美新能源汽车市场将崛起,并将引领全球车载动力电池进入高镍 三元时代。我们判断,高镍三元大概率将由欧美领军车企率先导入、在欧美终端市场率先实 现大规模推广,在高镍技术路径上,中国车企大概率仅将成为跟随者。
高镍三元(NCM 622、721、811、90505、NCA 等)因高能量密度,对于新能源汽车续航 里程的提升显著,但需要攻克安全性问题,因此让车企和动力电池厂在其推广中谨小慎微, 2018年之前的实质性采用者仅有 Tesla。但展望2020-2025年,考虑到海外车企苛刻且完备 的合规管理体系、严格的供应链认证、大规模的技术投入、循序渐进的导入,我们认为大众、 宝马、戴姆勒等欧洲车企巨头及其日韩电池供应商已经为高镍三元的上量做好了准备。
电池级氢氧化锂是高镍三元材料的必然选择
单水氢氧化锂的锂含量低于碳酸锂(1kg 单水氢氧化锂折算仅约 0.88kg 碳酸锂当量)、价格 却往往比碳酸锂更高,且因强碱性容易造成对设备的腐蚀,即便如此,氢氧化锂依然是 NCM 811、NCA 等高镍三元材料必然选择,主要有下述一正一反两大原因。
一方面,高镍三元材料要求烧结温度不宜过高,否则影响倍率性能。制备高镍三元材料要求 烧结温度适中,NCM 811 需要烧结温度至少控制在 800℃以下、NCM 90505需要控制在740℃ 左右。烧结温度升高,材料结晶度将提升,晶粒变大、比表面积变小,不利于充放电过程中 锂离子的脱嵌。同时,烧结温度过高也将导致锂镍混排现象,难以煅烧出所要求计量比的高 镍层状材料,进而造成锂离子的扩散能力下降、比容量下降。此外,若温度过高,Ni3 还会 重新转变为 Ni2 ,而Ni2 的增加也将损害循环性能。
另一方面,氢氧化锂相比碳酸锂的熔点显著更低,可降低材料烧结温度、优化电化学性能。 碳酸锂的熔点为 720℃, 而单水氢氧化锂的熔点仅为 471℃,在烧结过程中熔融的氢氧化锂 可与三元前驱体更均匀、充分的混合,从而减少表面锂残留,提升材料的放电比容量。采用 氢氧化锂和较低的烧结温度还可减少阳离子混排,提升循环稳定性。相比之下,碳酸锂的烧 结温度往往需达到 900℃以上才能得到性能稳定的材料,难以作为高镍三元材料的锂源。
不同于高镍三元,NCM 523、NCM 333等中低镍三元材料的烧结温度较高,为降低原材料 成本,主要采用电池级碳酸锂作为锂源。NCM 622 既可采用碳酸锂也可采用氢氧化锂,但 采用氢氧化锂可带来更理想的电化学性能,因此也是海外正极材料厂商的首选。