有机化合物种类繁多,数目庞大,即使同一分子式,也有不同的异构体,若没有一个完整的命名(nomenclature)方法来区分各个化合物,在文献中会造成极大的混乱,因此认真学习每一类化合物的命名是有机化学的一项重要内容。现在书籍、期刊中经常使用普通命名法和国际纯粹与应用化学联合会(International Union ofPure and Applied Chemistry)命名法,后者简称 IUPAC命名法。
只含有碳氢两种元素的有机物叫做烃,碳碳间、碳氢间均以单键相连的烃称为烷烃,无环的烷烃称为链烷烃,有环的烷烃称为环烷烃,本文分享环烷烃的命名方法。
- R-S 构型的确定
人的左、右手互为镜像但不能重叠,这种性质称为手性(chirality)。当一个碳原子与四个不同的基团相连时,可以产生两种不同的立体结构,这两种不同的立体结构互为镜像但不能重叠,即具有手性,因此与四个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子(chiral carbon atom)。
为了区别因手性碳而引起的两种不同的立体结构,称其中一种立体结构的手性碳为R构型,而另一种立体结构的手性碳为S构型。
将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小,最小的基团放在离眼睛最远的地方,其他三个基团按由大到小的方向旋转,若旋转方向是顺时针的,手性碳为R构型(拉丁文rectus的字首);若旋转方向是逆时针的,手性碳为 S 构型(拉丁文 sinister 的字首)。
- 环状化合物顺反构型的确定
由于成环碳原子的单键不能自由旋转,因此当环上带有两个或多个基团时,就会产生两种或多种立体异构体,一种异构体的两个取代基在环的同侧,称为顺式构型;另一种异构体的两个取代基在环的异侧,称为反式构型。
单环烷烃的命名原则
只有一个环的环烷烃称为单环烷烃。
- 环上没有取代基的环烷烃在命名时,只需要在相应的烷烃前加“环”,例如:
- 环上有取代基的单环烷烃命名时,若环上的取代基比较简单,通常将环作为母体来命名。例如:
- 环上有两个或多个取代基且以环为母体命名时,要对母体环进行编号。母体环编号时,由于环没有端基,首先要确定1号碳的位置,然后要确定编号按顺时针方向进行还是按逆时针方向进行。确定 1 号碳位置及编号方向仍要遵守最低系列原则。例如:
- 当环上带有两个或两个以上取代基时,若分子有轴对称性,构型用顺、反表示;若分子没有轴对称性,构型用R-S表示。例如:
- 当环上带有三个或更多基团时,若用顺、反表示构型,要选用一个参照基团,通常选用1位号的基团为参照基团,用r-1表示,放在名称的最前面。其他位置上的取代基,需在其位号前写上与 1 位号取代基的顺(或反)位关系。顺(或反)与位置号之间要用一短线分开。例如:
- 桥环烷烃的命名原则
- 桥环烷烃(bridged alkane)是指环与环之间共用两个或多个碳原子的多环烷烃。共用碳原子中的端碳原子为桥头碳(bridgehead carbon),两个桥头碳之间可以是一根键或碳链,称之为桥。
- 桥环烷烃的命名格式为:环数 带数字的方括号 母体烃的名称。
命名步骤如下:
- 确定母体烃的名称:根据成环的碳原子数确定母体烃的名称。
- 确定环数:环数等于把化合物切开成开链烃的最少切割次数(每切割一次断一根键)。
- 确定主环、主桥和次桥:将碳原子数最多的环确定为主环,主环以外的碳链均为桥,最长的桥为主桥,其他的桥为次桥。若最长的桥有两个或多个,要选较对称地分割主环的桥为主桥。
- 编号:编号时,选主桥的一个桥头碳为1位号,沿主环碳多的一边依次编号到主桥的另一个桥头碳,再编主环的另一边到起点。主环编完后,接着编主桥上的碳原子,再编次桥上的碳原子,先长后短。
- 确定方括号内的数字,标明结构:在方括号内,依次写上主桥两侧的碳原子数(不包括桥头碳,先多后少)、主桥的碳原子数、各次桥的碳原子数(以上各数字之间在右下角用圆点隔开),次桥碳原子数的右上方要写上环与次桥相连碳原子的位号(位号之间要用逗号隔开)。
- 按命名格式写出名称。
例如:
注:C2-C6桥上无碳原子,所以次桥的碳原子用“0”表示。
螺环烷烃的命名原则
螺环烷烃(spirocyclic alkane)是指环与环之间共用一个碳原子的多环烷烃,共用的碳原子称为螺原子(spiro-atom)。
螺环烷烃的命名格式为:螺数 带数字的方括号 母体烃的名称。
- 螺环烷烃命名步骤如下:
- 确定母体烃的名称:根据成环碳原子的数目确定母体烃的名称。
- 确定螺数:根据螺原子的个数分为单螺、二螺、三螺等。
- 编号:编号从与端螺原子相连的小环上的邻碳开始,沿多环的边使所有的螺原子位号都尽可能小的路径编号。
- 确定方括号内的数字,标明结构:顺着环的编号顺序,用数字依次写出螺原子之间的碳原子数目,放在方括号内,数字之间用圆点隔开。
- 按螺环烷烃的命名格式写出化合物的名称。
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