这一章看不下去的原因多种多样,空泛抽象的物化、纷繁复杂的中间体、考验空间想象力的立体构象,还好主旨是简单的——张力和稳定性。书上也直接说这些是在复习,大家还是忍耐一会儿,有趣的内容会有的,下一篇就有“共轭效应”这种阳间的有机化学内容了。注:本文以前有发。
重点:复杂体系构象分析。
g g戊烷作用
简单体系的构象分析得出的定量结论外推至更复杂的结构是不可靠的。在考虑结构和应用基团加和校正因子的时候,必须注意这个问题。校正因子是不错的解决方案,但是使用时也需谨慎。以下我们用正戊烷及其相关的结构来说明这一点。
一个微妙但很重要的构象效应就是g g- 戊烷作用,它能导致所谓的同侧戊烷张力。
线形烷烃中有两种可能的邻交叉作用,之前用 /-来区分它们。
明显,正戊烷分子的全反交叉式构象是最稳定的。
如果戊完分子中的每根C-C键都采取手性相反的邻交叉式排布(g g-结构) ,如此连续使形成了一个近乎环形的构象。
与g-g- 构象象相比, g g- 的构象相对不稳定约3 kcal / mol ,这是一个很明显的差别。所以不能只看局部,简单加和的方法有潜在的弱点。
烯丙基(A 1 ,3 )张力
这对顺式烯烃的构象有影响,使得顺式烯烃更倾向于采取线形的构象。
2. 3. 2 基本的环形体系环丙烷
上一章习题中介绍过环丙烷的C-C 键不是正常的σ 键,也算了杂化,就不再说一遍了。
《现代物理有机化学》笔记 第一章 习题&补充17 赞同 · 6 评论文章