胆矾的化学本质,胆矾在化学中是什么

首页 > 教育 > 作者:YD1662024-05-17 17:08:15

图4 宋 景德镇窑 影青弦纹三足炉丨图片来自台北故宫博物馆

如果想辨别瓷器的“旧”,那么就要先了解瓷器中“旧”的形成原理,再了解其仿制的方式。下面是几种常见的瓷器旧貌的特征和做旧手段,一起来了解一下吧

1.1 光泽处理

瓷器随着环境、日光、风雨等长期作用,光泽度会发生一定的变化。有些瓷器在地下时间长了,它的表面还会形成一层碳酸铅和硅酸盐类的透明无色膜状物,随时间推移不断变厚,当达到一定厚度,其对光线产生干涉,这就是人们常说的“蛤蜊光”。

要想达到这种效果,不仅可以通过打蜡抛光的方式,还可以利用各种化学手段来完成。比如利用醋酸 (CH3COOH)、氢氟酸 (HF)、硝酸 (HNO3) 和草酸 (H2C2O4) 等能与瓷器表面的硅酸盐发生反应的酸液浸泡瓷器,造成釉面腐蚀,从而使釉面黯淡,出现老旧瓷器的哑光感[2]。然而这种方法容易过度腐蚀瓷器,使瓷器的光泽过于黯淡。

当然,还可以利用高锰酸钾 (KMnO4) 对瓷器的表面进行氧化,不过这样处理过后的瓷器表面会有微微的红色。

1.2 水锈

长期埋在地下的陶瓷,会受到土中碳酸钙镁盐类及氧化铁、碳酸铜等物质的侵蚀,形成状似水痕的沉淀物,俗称水锈。水锈的主要成分一般为碳酸钙(CaCO3) 、碳酸镁 (MgCO3)、氧化铁 (Fe2O3) 或碳酸铜 (CuCO3) 等。

仿制水锈时,可以用毛笔涂刷硝基清漆,再撒上滑石粉或其他材质颜料粉末,干燥后去除浮粉即可。这样做出来的水锈虽然看不出真假,但用刀一刮便可去除。我们还可以利用硅酸钠和盐酸的复分解反应(式1),在需要做水锈的部位涂上一层硅酸钠水溶液,待涂层干燥后,再用5%的稀盐酸在涂层表面刷一遍,这样就会在瓷器的表面形成一层类似于水锈的白色物质。

Na2SiO3 2HCl → H2SiO3↓ 2NaCl (1)

1.3 土锈

瓷器长期埋在地下,受到土中水分和酸、碱和盐的侵蚀,导致器物表层形成一层坚硬的泥土状锈迹,俗称土锈。土锈的主要成分是碳酸盐沉淀以及氧化铁(Fe2O3)、碱式碳酸铜 (Cu2(OH)2CO3) 等。

土锈的制作方法较为简单,可以通过土埋的方式进行处理。不过这样生成的土锈,用指甲或刀刃轻刮就会脱落。除此之外,还可以利用白矾 (KAl(SO4)2·12H2O) 或玻璃胶混合泥土进行涂抹。但加以白矾制成的土锈,用热碱水冲洗就会脱落(式2)。而用玻璃胶制成的土锈虽然与瓷器紧密结合,但是由于玻璃胶的存在,在高温的情况下会发出玻璃胶燃烧的气味[2-5]

胆矾的化学本质,胆矾在化学中是什么(5)

(2)

人为做旧的瓷器赝品的确令人愤慨,但是一些破碎的古瓷器也可以通过做旧手法来焕发新生。不过,古瓷器的做旧原理往往没有新品做旧复杂,古瓷器的做旧更讲究的是“修旧如旧”,尽力保留还原古瓷文物的原貌,色彩贴合原物便好,质感自然通透最佳,不用像古玩市场中的瓷器还要在专家和仪器的检测下“过五关,斩六将”。古瓷器的做旧一般会采用丙烯颜料、国画颜料等漆料来补色,再加入一些如硝基清漆和虫胶漆等辅助材料,起到光洁表面、抗氧化等作用[6, 7]。比如东莞牛石马明墓出土的瓷器就是在清洁处理、黏贴拼接之后,使用青花漆料补绘缺失纹饰,再用丙烯酸树脂漆来喷涂釉色,增加质感,达到“釉”的质感与光泽[8]

2

玲珑剔透缀灵气,古玉沁色巧化形

玉,在中国文化中,一直都占有着举足轻重的地位,古人常以玉来比喻人的德行。汉代许慎在《说文解字》中对玉做出了这样的解释:“玉,石之美者。”而在儒家文化中,也讲究“君子必佩玉”,“无故,玉不去身”等。在这样的玉文化的影响之下,很多的藏家对古玉接踵而至,伴随而来的就是玉器做旧仿古市场的兴起。

玉器制成后,随着时间的推移就产生新旧的变化。这种变化主要表现在玉的颜色和光泽上。

2.1 颜色

颜色变化中,最重要是沁色。沁色是玉埋于土中,受土壤中水分及其他特殊化学成分的侵蚀而产生的颜色变化[9]。它是表明玉器制造时代久远程度的重要依据。想要短时间内做出沁色的效果,一般会采用染料进行人工染色,重铬酸钾(K2Cr2O7) 和三氯化铁 (FeCl3) 可以染出铁锈黄,高锰酸钾 (KMnO4)、碱性橙(C12H13ClN4) 和朱砂 (HgS)可以染出铁锈红,而黑色沁一般可以由铁黑(Fe3O4) 和碳黑 (无定形碳) 染制[10] (图5)。

胆矾的化学本质,胆矾在化学中是什么(6)

图5 染制沁色所需要的材料和玉的不同沁色丨图片来自台北故宫博物馆

在染制前,为了能让颜色更好地渗透在玉中,人们会通过高温加热后冷激的方法来让玉的晶系结构发生变化,从而在玉石表面产生细如牛毛的裂绺。或者是利用酸碱腐蚀的方法在玉石表面腐蚀出微孔,从而能让颜料进入玉中 (图6)。

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图6 用酸腐蚀法给玉器沁色的过程

人工染色形成的沁色,常会有颜色过渡不均匀,边界明显,沁色浮于表面的现象,甚至有些沁色一擦就掉。而且在化学成分上,天然沁色的成分较为复杂,颜色丰富;仿古玉沁色的颜色较为单一,成分也较为单纯。同时,酸碱腐蚀还会在玉的表面留下较大的空隙[11-13]

2.2 光泽

受沁的古玉表面一般有一层钙化膜或玉髓膜,在与空气接触后会失水氧化为一层具有玻璃光泽的薄膜,呈现温润晶莹的质感,俗称玻璃光。

但是价格低廉的玉上一般不存在这层光滑的薄膜,人们在做旧时就会用环氧树脂加上邻苯二甲酸二丁酯 (C6H4(COOC4H9)2) 和乙二胺 (H2NCH2CH2NH2) 涂满器物再烘干打磨。此方法可使玉器在打磨后表现出玻璃光,更具有古代器物的感觉。因为邻苯二甲酸二丁酯和乙二胺反应后会生成多种酰胺混合物 (式3–式5),对环氧树脂有固化和降低脆性的作用[14]。不过这种仿制出来的玻璃光硬度低,与玉石的结合情况较差,用指甲刮过便会留下划痕。

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