王劲松
此前他在《光荣与梦想》中有过对这个角色的诠释，固执敏感、刚愎自用、富于企图心却有心无力等特质一一呈现出来，收获好评。
而三大战役期间，蒋介石把这些特质发挥到了极点，王劲松的表演显得尤其重要。
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此次角色剧照也曝光了蒋介石的“得力干将”们，杜聿明、黄白韬、刘峙等国军高级将领们纷纷亮相。
从剧照来看这些选角算得上合格，但是距离“形神兼备”还差的太远。
着凉饰演卫立煌
其中，演员李强饰演悲催的“救火队长”杜聿明，王强饰演黄百韬，朱轶饰演黄维，陈逸恒饰演傅作义，赵亮饰演卫立煌；
刘斌饰演刘峙
霍青饰演顾祝同，宁理饰演戴笠，刘斌饰演刘峙，邢岷山饰演陈诚，王辉饰演李宗仁；
王辉饰演李宗仁
章中饰演白崇禧，赵晓明饰演陈布雷，何晟铭饰演蒋经国……
因为《大决战》筹备时间紧张，所以短时间内找到形神兼备的演员塑造国军将领是很困难的，不过这些演员都是中年演技派，驾驭角色能力还是很强的。
