图13显示了在CaCl存在下暴露24小时的样品。FIB截面包括部分原CaCl结块和周围区域。未被氯化钙覆盖的金属形成了由氧化铁顶层和含有氧、铁、铬和镍的底层组成的双层氧化皮。
同样,建议顶部和底部分别由赤铁矿和尖晶石氧化物组成,这两种相都通过XRD检测到。以前被CaCl覆盖的区域展示了由三个不同层组成的规模。外部富含铁和钙,中部富含铁和少量铬,而底部含有铁、铬和镍。SEM/EDX和XRD分析的结合(见图7)允许我们将富含铁-钙的氧化物归因于高铁酸二钙(Ca2)。
类似的,认为中间的富铁氧化物主要由赤铁矿组成,而氧化层的底部由尖晶石型氧化物组成。与NaCl和KCl处理的样品一样,镍在氧化皮中分布不均匀,而铬和铁分布均匀。根据FIB横截面的EDX分析,在金属氧化物界面的一些区域含有氯而不含钙。这些区域被认为含有过渡金属氯化物,尽管XRD没有检测到这种化合物。
总结KCl和氯化钠的存在强烈加速了304L不锈钢在5%氧中的高温腐蚀40%高2O环境。腐蚀是由碱与保护性氧化物反应形成碱性铬酸盐(VI)引发的。铬酸盐的形成是铬在氧化物中的沉淀,并导致其保护性能的损失。随后形成快速增长的氧化皮,由顶部带有铬酸盐颗粒的外部赤铁矿层和由尖晶石氧化物(铁、铬、镍)组成的内层组成304。虽然暴露于氯化钠和KCl的样品的腐蚀程度相似,但观察到一些差异。