(聚合物自由基的生成-扩散-终止)
自由基在高分子链之间不断进行生成、扩散、终止的过程,导致高分子链降解或交联,在材料内部形成大量带显色基团(共轭π键)的降解或交联产物,显现出老化特有的黄色外观。
由于时代的进步,研发人员将聚丁二烯段的不饱和键氢化形成饱和结构的苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物SEBS,这种结构的弹性体要比SBS具有更强的抗氧化性。
(苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物SEBS)
4.橡胶大底
鞋用的橡胶大底比较常见的是丁苯、顺丁和异戊橡胶,这些橡胶都有一个共同的特征,结构中带不饱和C=C双键。
结构中大量的不饱和C=C双键决定了橡胶材料也会像SBS一样,在紫外线照射下引发自由基氧化,并且形成大量显色基团的降解或交联产物。
怎么抗黄变
结构上的双键和苯环对紫外线吸收是引发聚合物老化的主要原因,但是单纯使用紫外线吸收剂不足以有效降低黄变程度或延缓黄变时间,多种抗氧化剂的配合使用才能获得更佳的效果。
(聚合物抗氧化机理)
聚合物抗氧化体系:
①添加紫外线吸收剂减少发色基团对紫外线的吸收,降低聚合物的能量;
②添加淬灭剂钝化发色基团X*的激发态;
③添加受阻胺光稳定剂(HALS)、受阻酚(BHT)捕获烷基R•或过氧化自由基ROO•;
④添加亚磷酸酯类(TNPP)辅助抗氧化剂将氢过氧化物ROOH在光解前转化成稳定的化合物。
注意!!!
所以如果鞋底在短时间发黄的主要原因就是抗氧化体系没有配合好。在抗氧化体系中,紫外线吸收剂起到举足轻重的作用,但不是所有的紫外线吸收剂都能起到良好的抗氧化作用,需要根据材料的特性比如结构中的强紫外吸收带,高温加工工艺和相容性等方面考虑,还需要注意某些紫外线吸收剂被欧盟识别为持久性、生物蓄积性和毒性(PBT/vPvB),比如UV-320、327、328、350,已被列入高度关注物质(SVHC)清单,应尽量避免使用。
保养小常识
聚合物的高分子结构发生变化后,导致黄变后的大底是不可复原的,网上经常能看到各种醋、啤酒、纯碱等暗黑科技,来处理黄变位置。