但在 KOH 等碱性催化剂存在下，在100 ℃ 时反应就能进行，几乎都是环氧基与苯酚的1种反应。
如此下去，可使环氧树脂聚合交联。
上述反应与醇类的情况不同，酚类基本上参加了与环氧基的反应。
4、环氧基与硫醇的反应
硫醇（RSH）的反应活性很低，室温下反应极其缓慢，几乎不能进行。若有叔胺类
或其他胺类化合物存在，可以形成硫醇离子，会加速环氧基与硫醇基的反应，生成仲羟基和硫醚键，比环氧基与胺类反应快得多，且可在低温下进行，即使在0℃也能反应。其中叔胺类和其他胺类的碱性和空间位阻对反应速度影响很大。具体反应如下：
在环氧树脂与聚硫醇反应时，叔胺类促进剂的碱性增大，会加速反应进行。
5、环氧基与酰胺的反应
酰胺（RCONH2）上的氨基与脂肪胺相比活性要小得多，在室温下环氧基与酰胺的反应很难发生。需要有 KOH、NaOH 或苯二甲酸钠等强碱促进剂存在，环氧基与乙酰胺或苯甲酰胺在150℃时可发生开环加成反应。
一般用的聚酰胺在叔胺类碱性促进剂作用下，借助聚酰胺中的伯胺和仲胺与环氧化合物发生固化反应。
6、环氧基与羧基的反应
环氧基与羧基的反应比胺类慢，通常在室温下不能进行，需要在100℃以上长时间加热才能反应。
这个反应可被叔胺、季铵盐等碱性化合物促进。开始只是羧基对环氧基开环的酯化反应，当羧基被全部反应之后，碱性促进剂才能使羟基与环氧基发生醚化反应。在碱性促进剂存在下，环氧基与羧基的反应可在较低温度（100～130℃）下进行。
在酸性促进剂存在时，有利于醚化反应，当环氧基/羧基=1:1时，反应得到羟基酯，只有当环氧基过量才会加速环氧基与羟基之间反应，有利于生成聚醚的反应。
7、环氧基与脲类的反应
环氧基与脲类 R1NHCONR2R3能在高温下反应：
