12、环氧基与无机酸的反应
环氧基能与 HCl 中氯原子反应,可使环氧树脂用作 PVC 塑溶胶(PVC 糊树脂)的稳定剂。
环氧基与磷酸反应,可提高环氧胶的阻燃性和耐热性。
13、环氧中仲羟基与其他官能团的反应
相对分子质量较高的双酚型等环氧树脂中还含有仲羟基,能与很多官能团反应,起到交联、固化、改性等作用。例如与酸酐反应可生成半酯,可使酸酐固化环氧树脂;与羟甲基反应可使酚醛树脂固化环氧树脂或用于酚醛树脂改性;与羧基进行酯化反应,用于羧基橡胶对环氧树脂增韧;与异氰酸酯反应,可于环氧树脂中引入氨酯键。改善环氧树脂韧性,也能使环氧树脂用于对聚氨酯改性;与硅醇或硅氧烷反应引入硅元素,提高环氧胶黏剂的耐热性;与钛、锆、铝烷氧基化合物反应,使环氧树脂交联可制得性能良好的环氧胶黏剂。
14、环氧基的均聚反应
环氧树脂在叔胺等路易斯碱或三氟化硼等路易斯酸的催化作用下,环氧基会按离子型聚合反应机制开环均聚。若有叔胺存在,环氧基则按阴离子聚合历程开环反应,使分子链不断增长或交联。水和醇等给质子基团化合物能促进环氧基的开环反应。
三氟化硼胺络合物能引发环氧基按阳离子聚合反应历程开环均聚,聚合历程较为复杂,羟基影响很大。在一定温度下,三氟化硼-胺络各合物离解放出 H ,H 攻击环氧基开环形成离子结构,它连续不断地使环氧活化、开环聚合。
无机碱也对环氧基的聚合有催化作用,因此,环氧树脂中残留的微量碱会显著影响树脂的储存期和固化速度,不可忽视。
(a)是正常加成的环氧氯丙烷(ECH)因脱 HCl 的闭环反应不完全形成的,易水解,故称为可水解氯或易皂化氯。
(b)和(c)由 ECH 异常加成的副反应所形成,不易水解,称为结合氯或非活性氯。以上3种含有机氯的异质端基,尽管含量很少,却对环氧树脂的性能有很大影。向,不仅降低固化物的电性能,增大对金属的腐蚀性,而且也能防止液态环氧树脂结晶以及缩短凝胶时间和促进固化反应等。因此控制总氯含量(水解氯和结合氯之和)是很重要的。
(d)是α-二乙醇端基,在双酚 A 环氧树脂中一般含有70mmol/kg 左右的α-二。
文章来源:水性大平台