在有机化合物的合成过程中,经常会遇到形成碳-碳键的反应,这类反应种类繁多、数目庞大,本文主要讨论增长一个碳-碳键的常见反应。按照反应底物的不同,这类反应可以分为由芳环增加碳原子和由直链烷烃延长碳链;按照反应产物的不同,这类反应可以分为生成羧酸或者酯,生成醛基,生成氰基,生成多一个碳原子的氨基,生成多一个碳原子的羟基等反应类型。这类反应的常用试剂有:CO2,CO,DMF-DMA,氰化物,甲醛或者多聚甲醛,硝基甲烷,重氮甲烷等。
1.插羰反应
1.1与CO2插羰
用强碱拔掉芳环上的卤素,然后与CO2反应生成芳基甲酸。例如:
该反应的大概历程是:i-PrMgBr先与芳香卤代物生成芳基格式试剂,然后芳基格式试剂再和CO2反应。
1.2与CO插羰
芳香卤代物在钯催化下可以与CO发生类似于Buchwald的反应,生成甲酸酯。例如: