当然，这么多年，陈彦行参演过不少无线经典剧集，TVB也曾捧过她。
陈彦行大学毕业后，考入无线第7期艺员训练班，从而正式进入演艺圈发展，同期学员有陈展鹏、刘恺威等艺人。
1995年，她开始在《边缘故事》、《水饺皇后》里跑龙套。
第三部戏等来了《五个醒觉的少年》，在男人戏中担任女二号，戏份逐渐吃重。
1996年，陈彦行又获得出演《西游记》单元女主角的机会。
原本，编剧想让她出演蜘蛛精恩恩，也就是刘玉翠（刘乔方）那个角色，连定妆照都拍好了，后来不知道出现什么变故，陈彦行又改演了明月（牛魔女）。
那时，她与“乌鸦精”苑琼丹同住一屋，意外成为忘年交，如今，两人还是相约得闲饮茶的好友。
《西游记》续集，陈彦行又出演了“小云雀”，对悟空输出了一段单向奔赴的感情，成为TVB儿童的“回忆*”→TVB星星同学会 |《西游记》播出25年，他们都在哪“作妖”？
陈彦行很快就被观众所关注。
于是，她与姚莹莹、傅明宪、彭子晴、曹众并称为“无线五美”，被观众誉为“动之美”，公司对其资源倾斜。
进入千禧年，长篇处境剧《皆大欢喜》开播，她在其中饰演泼辣的“三姑娘”金日。
处境剧拍摄周期长，演员之间朝夕相处，自然也结下了情谊。
