▲瓜亚基尔会晤
1823年，在玻利瓦尔的副将——苏克雷的带领下，取得了阿亚库乔战役的胜利，全歼秘鲁的西班牙殖民者。自此，秘鲁几乎全境解放。
此后，苏克雷进军上秘鲁，消灭了西班牙的残余势力。
▲阿亚库乔战役
1825年8月6日，苏克雷在原上秘鲁首府——丘基萨卡（苏克雷）发表独立宣言，宣布上秘鲁独立。
新国家的领土继承了原上秘鲁的5省（包括海岸线），国家以玻利瓦尔的名字，命名为“玻利维亚”，丘基萨卡为首都，玻利瓦尔担任总统（1825年8月至12月）。
▲玻利维亚独立后，有500公里海岸线
1825年12月，因为大哥伦比亚面临着分崩离析危险，玻利瓦尔不得不辞去总统职务。苏克雷继任玻利维亚总统。
苏克雷担任总统后，开启中央集权改革，确立中央集权制。1839年，为纪念苏克雷，玻利维亚宣布将首都的名字从丘基萨卡更名为“苏克雷”。
三、折衷，双首都并立独立后的玻利维亚和周边国家因为领土划分龃龉不断，尤其是玻利维亚沿海的阿塔卡马沙漠，西班牙殖民时期将秘鲁总督辖区“拦腰斩断”，因此，这里成为了玻利维亚和秘鲁、智利三国争夺的焦点。
阿塔卡马地处干旱气候区，终年干旱少雨，土地价值相对较低。玻利维亚的经济中心集中在山谷高原。独立初期的玻利维亚和智利、秘鲁还能保持相对稳定的关系。
▲阿塔卡马沙漠
19世纪60年代，阿塔卡马沙漠发现了大量的硝石。硝石的主要成分是硝酸钾，是制作火药的材料。
智利欲夺取阿塔卡马沙漠地区，独霸硝石资源。
