标准平衡常数的理论计算 ΔrGmθ=RTln Kθ （公式16） 用化学反应等温式判断化学反应方向和限度 恒温恒压下不做非体积功 • Q < K q ，ΔrGm(T) < 0 正向反应自发进行 • Q > K q ，ΔrGm(T) > 0 逆向反应自发进行 • Q = K q ，ΔrGm(T) = 0 系统处于平衡状态。 当ΔrGmθ<< 0时，即Kθ >> 1，认为化学反应能进行到底。 当ΔrGmθ >> 0时，即Kθ << 1，认为化学反应不能发生 当Kθ与1相差不大时：调节Q 改变化学反应方向。 3、化学平衡的移动 Q < Kθ， ΔrGm < 0 ：反应正向自发，即平衡向右移动。 Q > Kθ，ΔrGm > 0 ：逆向自发，即平衡向左移动。 Q = Kθ， ΔrGm = 0：反应处于平衡状态，即平衡不移动。 （1）浓度的影响：在平衡系统中，增加反应物浓度，平衡向生成产物的方向移动。 （2）压力：对有气体参加的反应，增加平衡系统总压，平衡向气体分子数减少的方向移动。 a.等温等容下加入惰性气体：平衡不移动。 b. 等温等压下加入惰性气体：平衡向气体分子数增加的方向移动。 （3）温度：
（公式17） 4.化学平衡的计算 、、 一、化学反应速率 1、化学反应速率：以单位时间内，反应物的浓度（或分压力）的减少，或生成物的浓度（或分压力）的增加来表示。 ·反应速率r 的单位：mol·L-1·s-1 反应速率数值：与所选用的物质无关，与化学方程式 2、反应机理： 基元反应：由反应物分子（或离子、原子、自由基）直接碰撞发生相互作用而生成产物的反应。 3、反应物浓度对反应速率的影响： (1)基元反应：aA bB→gG hH r=kCAaCBb 反应速率常数k Ø 意义：单位反应物浓度时的反应速率。 Ø k 的影响因素：与反应物的浓度无关，与反应物本性、温度、催化剂等有关。 反应速率与反应速率常数成正比。k 的单位：不同反应级数k 单位不同。 (2)反应级数 速率方程中浓度项的指数a、b 分别为反应物A、B的级数,其和为反应的总级数，简称反应级数。 反应级数：表示浓度对反应速率影响的程度。 元反应：反应级数与反应分子数（系数）一致。Ø (3)简单级数的反应 零级反应：r=kCA0=k零级反应速率常数意义：单位时间内反应物的浓度减少量 Ø 单位：与速率相同， mol·L-1·s-1 速率方程的积分形式：CA=CA0-kt(公式18） 半衰期： 反应物反应掉一半所需的时间，T1/2=
一级反应r=kCA 一级反应的速率常数意义和单位：单位时间内A 反应掉的分数。单位s－1。 ln
=-kt （公式19） 一级反应lncA~t呈直线关系 定温下达到一定转化率y所需的时间为定值，与cA,0无关
半衰期T1/2=ln2/k 一级反应的半衰期与反应物起始浓度无关 4、温度对反应速率的影响
