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【英文名称】Methy(trifloromethylydioxirane
【分子式】C3H3F3O2
【分子量】128.06
【CAS号】115464-59-0
【缩写和别名】TFDO,TFD
【物理性质】作为三氟丙酮溶液存在,大多情况下在CH2Cl2,溶液中使用。
【制备和商品】国际大型试剂公司有销售,也可以按照文献方法通过对三氟丙酮氧化来制备。
【注意事项】具有非常低的沸点,建议在-20℃下储存,在通风橱中操作和使用。
甲基(三氟甲基)二氧杂环丙烷(TFDO)是有机合成中非常重要的选择性氧化剂,主要用于醇的氧化、烯烃的环氧化和C-H键的羟基化。与二甲基二氧杂环丙烷(DMDO)相比较,TFDO具有更高的反应活性。在多数情况下,该试剂可以表现出用量少、时间短和产率高的优点。已经有文献对该试剂的性质和应用进行了详细的综述 。
TFDO可以在非常温和的条件下将仲醇氧化成相应的酮,一般情况下反应在0℃搅拌数分钟即可得到90%以上的产率。有趣的是:TFDO只能将1,2-二醇氧化成α-羟基酮,而伯醇不能控制在生成醛的这一步。
烯烃的环氧化反应是TFDO应用最为广泛的反应,许多论文对m-CPBA、DMDO和TFDO与不同底物氧化反应结果进行了详细的比较。它们的反应活性和产物的产率表现得非常一致,大概次序为TFDO > DMDO > m-CPBA,有时,TFDO表现出DMDO和m-CPBA不可替代的重要地位。
TFDO最重要的合成价值是它独特的和高度区域选择性的C-H键活化能力。它可以选择性地在烷烃上进行羟基化反应,选择性的大概次序为叔碳 > 仲碳 > 伯碳。使用过量的TFDO也可以直接得到酮化合物,有趣地观察到:醇的羧酸酯经TFDO氧化后主要得到γ碳原子被氧化的产物。