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偶氮二异丁腈(AIBN)
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氧化还原引发体系
在还原剂存在下,过氧化氢、过酸盐和有机过氧化物的分解活化能显著降低。低温或常温条件下进行自由基聚合时,常采用过氧化物-还原剂的混合物作为引发体系。 氧化-还原体系产生自由基的过程是单电子转移过程,即一个电子由一个离子或由一个分子转移到另一个离子或分子上去,因而生成自由基。引发剂的选择
(a)根据聚合方法选择适当溶解性能的水溶性或油溶性的引发剂。
(b)根据聚合操作方式和反应温度选择适当分解速度的引发剂
(c)根据分解速度常数选择引发剂
(d)根据分解活化能Ed选择引发剂。
(e)根据引发剂的半衰期选择引发剂。
链转移反应
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3.1 本体聚合生产工艺
(1)本体聚合(又称块状聚合):在不用其它反应介质情况下,单体中加有少量或不加引发剂发生聚合的方法。(2)均相本体聚合指生成的聚合物溶于单体(如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯)。非均相本体聚合指生成的聚合物不溶解在单体中,沉淀出来成为新的一相(如氯乙烯)。
(3)根据单体的相态还可分为气相、液相和固相本体聚合。采用本体聚合生产聚合物:高压法聚乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯,及一部分聚氯乙烯。液态单体需要预聚合,除反应热
1. 本体聚合工业生产举例
高压法聚乙烯、聚苯乙烯、PMMA、聚氯乙烯。
预聚合的原因:聚合反应是放热的反应,本体聚合无其他介质存在,放热比较大,散热困难。进行预聚合以达到适当的转化率。
几种单体的本体聚合流程